专利名称：：一种盛装食品类产品容器的橡胶密封材料防渗透方法
技术领域：
：本发明涉及材料
技术领域：
，具体来说涉及一种橡胶密封材料防渗透方法。
背景技术：
：在高分子材料中，橡胶材料具有良好的扯断强度、定伸强度、撕裂强度、耐疲劳强度，井具有一定的硬度、弹性、耐压缩性，因此，橡胶材料被广泛的应用与密封材料之中。目前国内外常用的橡胶密封材料有天然橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、己丙橡胶、丁基橡胶、聚丙烯酸酯橡胶、聚胺酯橡胶、硅橡胶、氟橡胶，近年来又出现了新品种，氯醇橡胶、氟硅橡胶，磷腈橡胶，亚硝基橡胶，乙烯_醋酸乙烯共聚物、乙烯_丙烯酸共聚物等等。在食品行业中，橡胶密封圈也作为食品容器的密封材料被大量使用。然而，由于橡胶的加工过程中，会加入多种小分子助剂，如促进剂，抗氧剂，硫化剂等。当这种橡胶密封材料与食品中的油或者水接触后，小分子助剂会扩散到食品中，影响产品质量甚至食品安全。为了提高橡胶的耐渗透性，目前主要通过使用氟橡胶的方法来解决。氟橡胶的制备通常采用氟单体聚合法合成得到，但是氟聚合法合成氟橡胶材料步骤多，操作复杂，影响聚合因素多，价格通常很贵。因此，含氟聚合物实际的应用由于他们昂贵的价格以及合成的复杂性而受到限制。目前已公布的相关橡胶密封材料防渗透专利方法中，往往需要添加防渗透剂或采用多层复合工艺。中国专利公开号CN1136820于1996年11月27日公开了“用于PVDF的粘结剂，它作为防渗透材料的应用以及由此制得的材料”涉及一种含有(烷基)丙烯酸烷基酯单元和含羧酸官能团的单元和PVDF粘结剂，可用于烃类的防渗透体，但是成本较高，工艺过程相对复杂。中国专利公开号CN1252396于2000年05月10日公开了一种“防渗透抗侵蚀耐火材料”，由Si02，Al203、Fe203、Ti02等按照一定配方烧结而成，工艺复杂，仅限用于电解铝防电解液的渗透。中国专利公开号CN101205123于2008年06月25日公开了一种“防渗透暖边中空玻璃”，由很多层组成，用于玻璃的防渗透。CN1717324提供了一种多层的防污、防流体渗透性能的织物，用于运输坐垫。这些方法都不适用于食品容器的橡胶密封材料防渗透。
发明内容本发明的目的在于克服上述缺点而提供的一种具有优良的抗溶剂渗透性能、成本低且不影响产品机械性能的盛装食品类产品容器的橡胶密封材料防渗透方法。本发明的一种盛装食品类产品容器的橡胶密封材料防渗透方法，包括如下步骤(1)配制氟气体积浓度为1-100%的氟气与氮气混合气体；(2)将橡胶密封材料用溶剂三氯乙烯在50°C温度下脱脂后，将其放入反应器内，20°C真空干燥2小时，抽真空，充氮气，以使反应前反应体系中无空气；(3)调节反应器温度在0-50°C，将氟气与氮气混合气引入到反应器中，处理时间为30分钟至24小时，然后反复抽真空，换氮气，以保证残余的氟气或氟化氢气体能够除干净；(4)取出氟化好的橡胶密封材料即得。上述的盛装食品类产品容器的橡胶密封材料防渗透方法，其中尾气通过活性炭和碱石灰吸收。本发明与现有技术相比，具有明显的有益效果，从以上技术方案可知，由于氟气极高的反应活性、强的氧化能力和电负性，在氟气处理聚合物材料过程中，聚合物材料表面的氢原子被氟原子替代，双键或共轭双键与氟气或氟化氢发生加成反应，聚合物链发生交联反应，聚合物中碳硅键断裂。聚合物材料经氟气处理后在材料表面形成了大量的C-F化学键结构，就润湿性和溶胀性而言，这样产生的表面与有机溶剂的相互作用大大减小，这就形成了一层致密氟化物阻隔层，具有优良的抗溶剂渗透性能。另外，由于氟化反应仅发生在聚合物制品的极薄表面，因而聚合物材料的机械强度无明显变化。具体实施例方式实施例1配制氟气体积百分比浓度的氟气与氮气的混合气体，橡胶密封材料用三氯乙烯50°C温度脱脂。装入反应器中，20°C真空干燥2小时。连续抽真空，充氮气，在通氟气反应前保证空气被赶尽。将温度调到50度，将上述氟气与氮气的混合气体引入到反应器中，处理时间在30分钟。反应完毕反应器体系抽真空，换氮气，保证氟气和氟化氢置换干净，尾气通过活性炭和碱石灰吸收，从反应器中取出氟化好的橡胶密封材料。抗渗透性测试方法称取lcm*lcm的氟化橡胶密封材料片，置于1，2，3三氯乙烷、甲苯、二甲苯、汽油、四氯化碳、正己烷、松节油中，放置1个月。取出后用烘箱烘干，干燥后称重。质量损失率=(初始质量-处理后质量)/初始质量测试结果如下1剂未氟化重量损失率(％)I氟化后重量损失率(％)甲苯__40%__5%__二甲苯2%~汽油302%^四氯化碳—31—1.5%“正己烷282%_松节油80.3%_1,2,3三氯乙烧80.5%实施例2配制5%氟气体积百分比浓度的氟气与氮气的混合气体，橡胶密封材料用三氯乙烯50°C脱脂，装入反应器中，20°C真空干燥2小时，连续抽真空，充氮气，在反应前保证空气被赶尽，将温度调到50度，将上述氟气与氮气的混合气体引入到反应器中，处理时间在24小时。反应完毕反应器体系抽真空，换氮气，保证氟气和氟化氢置换干净，尾气通过活性炭和碱石灰吸收，从反应器中取出氟化好的橡胶密封材料。抗渗透性测试方法同实施例1，测试结果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例3配制10%氟气体积百分比浓度的氟气与氮气的混合气体。橡胶密封材料用三氯乙烯50°C脱脂，装入反应器中，20°C真空干燥2小时，连续充氮气，抽真空，在反应前保证空气被除尽，将温度调到50度，将上述氟气与氮气的混合气体引入到反应器中，处理时间为30分钟。反应完毕反应器体系抽真空，换氮气，保证氟气和氟化氢置换干净，尾气通过活性炭和碱石灰吸收，从反应器中取出氟化好的橡胶密封材料。抗渗透性测试方法同实施例1，测试结果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例4配制20%氟气体积百分比浓度的氟气与氮气的混合气体。橡胶密封材料用三氯乙烯50°C脱脂，装入反应器中，20°C真空干燥2小时，连续充氮气，抽真空，在反应前保证空气被赶尽，将温度调到0度，将上述氟气与氮气的混合气体引入到反应器中，处理时间在24小时。反应完毕反应器体系抽真空，换氮气，保证氟气和氟化氢置换干净，尾气通过活性炭和碱石灰吸收，从反应器中取出氟化好的橡胶密封材料。抗渗透性测试方法同实施例1，测试结果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例5橡胶密封材料用三氯乙烯50°C脱脂，装入反应器中，20°C真空干燥2小时，连续充氮气，抽真空，在反应前保证空气被赶尽。将温度调到0度，将纯氟气引入到反应器中，处理时间在30分钟。反应完毕反应器体系抽真空，换氮气，保证氟气和氟化氢置换干净，尾气通过活性炭和碱石灰吸收，从反应器中取出氟化好的橡胶密封材料。抗渗透性测试方法同实施例1，测试结果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，任何未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。权利要求一种盛装食品类产品容器的橡胶密封材料防渗透方法，包括如下步骤(1)配制氟气体积浓度为1-100％的氟气与氮气混合气体；(2)将橡胶密封材料用溶剂三氯乙烯在50℃温度下脱脂后，将其放入反应器内，20℃真空干燥2小时，抽真空，充氮气，以使反应前反应体系中无空气；(3)调节反应器温度在0-50℃，将氟气与氮气混合气引入到反应器中，处理时间为30分钟至24小时，然后反复抽真空，换氮气，以保证残余的氟气或氟化氢气体能够除干净；(4)取出氟化好的橡胶密封材料即得。2.如权利要求1所述盛装食品类产品容器的橡胶密封材料防渗透方法法，其中尾气通过活性炭和碱石灰吸收。全文摘要本发明公开了一种盛装食品类产品容器的橡胶密封材料防渗透方法，包括如下步骤配制氟气体积浓度为1-100％的氟气与氮气混合气体；将橡胶密封材料用溶剂三氯乙烯在50℃温度下脱脂后，将其放入反应器内，20℃真空干燥2小时，抽真空，充氮气，以使反应前反应体系中无空气；调节反应器温度在0-50℃，将氟气与氮气混合气引入到反应器中，处理时间为30分钟至24小时，然后反复抽真空，换氮气，以保证残余的氟气或氟化氢气体能够除干净；取出氟化好的橡胶密封材料即得。本方法所得的产品具有优良的抗溶剂渗透性能、成本低且不影响产品机械性能。文档编号C08J7/12GK101812185SQ20091010288公开日2010年8月25日申请日期2009年11月25日优先权日2009年11月25日发明者杨三可,杨先金,杨明杰,王江平,蔡伟,解田,郭卫红,陈冠龙,高磊申请人:瓮福(集团)有限责任公司