阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制作方法

专利名称：：阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及包含芳香族聚碳酸酯树脂、特定的接枝共聚物、特定分子量范围的苯乙烯系树脂、有机磷系阻燃剂、含氟防滴落剂和滑动性赋予剂的阻燃性得到改善的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物。更具体地说，本发明涉及通过配合特定的上述接枝共聚物、特定分子量范围的苯乙烯系树脂、滑动性赋予剂，提供具有高发色性、抗冲击性、阻燃性、耐擦伤性的成型品的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物。
背景技术：
：芳香族聚碳酸酯树脂由于具有优异的机械特性、热特性、阻燃性，因此已在工业上广泛利用。而且也大量开发了芳香族聚碳酸酯树脂和其他热塑性树脂、弹性体等的聚合物合金，已在办公自动化(OA)设备领域、电气电子设备领域、汽车领域、其他杂货等领域中广泛使用。近年来，特别是电气电子领域中制品的轻量化、小型化显著，应用芳香族聚碳酸酯树脂的成型品的薄壁化也在发展。在这样的薄壁成型品中，为了提高强度、特别是冲击强度，常常添加橡胶弹性聚合物作为冲击改良剂。此外，使用过的制品的再循环已变得必不可缺，在各个领域中也尝试了树脂制品的再循环。为了使树脂制品的再循环容易，在以往进行了涂装的树脂制品中省去涂装而只用树脂中混合的着色剂进行制品所要求的着色的树脂制品在增加。对于该树脂制品，对树脂要求更高的发色性。特别是在芳香族聚碳酸酯树脂中配合了橡胶弹性体时，有时向具有深度的黑色的着色性差。例如，已公开了在芳香族聚碳酸酯树脂中配合了聚有机硅氧烷系复合橡胶的接枝聚合物的树脂组合物、在芳香族聚碳酸酯树脂中配合了由小粒径的肥大化二烯系橡胶形成的接枝聚合物的树脂组合物(专利文献1、2)具有漆黑性差的问题。此外，由于省去涂装工序，因此提高成型品表面的耐擦伤性的要求高涨。另一方面，以OA设备、家电制品等用途为中心使用的树脂材料的无卤素阻燃化的要求强烈，为了应对这些要求，在芳香族聚碳酸酯树脂和ABS树脂的聚合物合金中，特别是在作为安全规格的UL94中V-0等薄壁阻燃化的要求高。例如，公开了配合有接枝聚合了折射率高的橡胶的ABS和芳香族聚碳酸酯的树脂组合物(专利文献3)，但存在难以得到同时具有充分的抗冲击强度和阻燃性的阻燃树脂组合物的问题。即，在橡胶增强芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，现实情况是还未提出具有薄壁阻燃性，且抗冲击性、耐擦伤性、着色性(特别是漆黑性)良好的树脂组合物。专利文献1日本特开平10-120893号公报专利文献2日本特开平11-140295号公报专利文献3日本特开2007-254507号公报
发明内容本发明的目的在于，提供在芳香族聚碳酸酯树脂和苯乙烯系树脂的合金系材料中使用有机磷系阻燃剂，满足薄壁的UL94规格V-0试验，着色性、抗冲击性、耐擦伤性优异的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物。本发明人等为了解决该课题进行了深入研究，结果发现，含有具有特定折射率的橡胶弹性体的特定粒径的接枝共聚物、特定分子量范围的苯乙烯系树脂和滑动性赋予剂的组合，是解决上述课题的树脂组成，并进一步进行研究，从而完成了本发明。根据本发明，提供阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其相对于树脂成分100重量份，含有有机磷系阻燃剂(D成分)5～25重量份、含氟防滴落剂(E成分)0.05～2重量份和滑动性赋予剂(F成分)0.01～0.4重量份；该树脂成分相对于(A)芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，含有(B)将折射率为1.535以上的含有丁二烯系橡胶质聚合物的胶乳、不饱和羧酸烷基酯和芳香族乙烯基系单体进行乳液聚合而得到的平均粒径100nm～180nm的接枝共聚物(B成分)0.1～10重量份和(C)重均分子量为120,000以下的B成分以外的苯乙烯系树脂(C成分)5～40重量份。图1是耐擦伤性试验中使用的装置的概略图。具体实施例方式以下进一步对本发明的详细情况进行说明。(A成分芳香族聚碳酸酯)本发明的作为A成分的芳香族聚碳酸酯树脂，是使二元酚与碳酸酯前体反应而得到的。作为反应方法，可以列举界面缩聚法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等。作为其中使用的二元酚的代表例，可以列举对苯二酚、间苯二酚、4，4’-联苯酚、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)戊烷、4，4’-(对亚苯基二异亚丙基)二苯酚、4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)二苯酚、1，1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)酮、双(4-羟基苯基)酯、双(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚、9，9-双(4-羟基苯基)芴和9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等。优选的二元酚是双(4-羟基苯基)烷烃，其中从韧性优异方面出发，特别优选双酚A(以下有时简称为“BPA”)，已通用。作为碳酸酯前体，使用碳酰卤、碳酸二酯或卤代甲酸酯(ハロホルメ一ト)等，具体地可以列举光气、碳酸二苯酯或二元酚的二卤代甲酸酯等。采用界面聚合法由上述二元酚和碳酸酯前体制造聚碳酸酯树脂时，可以根据需要使用催化剂、末端终止剂、用于防止二元酚氧化的抗氧化剂等。此外，本发明的聚碳酸酯树脂包含将三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚而得到的支链聚碳酸酯树脂、将芳香族或脂肪族(包括脂环式)的二官能性羧酸共聚而得到的聚酯碳酸酯树脂、将二官能性醇(包括脂环式)共聚而得到的共聚聚碳酸酯树脂、以及将该二官能性羧酸和二官能性醇一起共聚而得到的聚酯碳酸酯树脂。此外，也可以是将得到的聚碳酸酯树脂的2种以上混合而成的混合物。支链聚碳酸酯树脂能够增加本发明的树脂组合物的熔融张力，基于该特性，能够改善挤出成型、发泡成型和吹塑成型时的成型加工性。结果能够得到尺寸精度更优异的由这些成型法形成的成型品。作为该支链聚碳酸酯树脂中使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物，优选例示4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烯-2、2，4，6-三甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷、2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚和4-{4-[1，1-双(4-羟基苯基)乙基]苯}-α，α-二甲基苄基苯酚等三酚。作为其他多官能性芳香族化合物，可以例示均苯三酚、2，3′，4，5′，6-五羟基联苯、四(4-羟基苯基)甲烷、双(2，4-二羟基苯基)酮、1，4-双(4，4-二羟基三苯基甲基)苯、以及偏苯三酸、均苯四甲酸、二苯甲酮四甲酸和它们的酰氯等，其中优选1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷和1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷，特别优选1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷。支链聚碳酸酯树脂中由多官能性芳香族化合物衍生的结构单元，在由二元酚衍生的结构单元和由该多官能性芳香族化合物衍生的结构单元的合计100摩尔份中，为0.03～1摩尔份，优选为0.07～0.7摩尔份，特别优选为0.1～0.4摩尔份。此外，该支链结构单元不仅由多官能性芳香族化合物衍生，而且也可以如熔融酯交换反应时的副反应那样，在不使用多官能性芳香族化合物的情况下衍生。应予说明，关于该支链结构的比例，可以采用1H-NMR测定而算出。另一方面，脂肪族的二官能性的羧酸优选α，ω-二羧酸，作为其具体例，可以列举癸二酸(癸烷二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直链饱和脂肪族二羧酸以及环己烷二甲酸等脂环族二羧酸。作为二官能性醇，更优选脂环族二醇，可以例示例如环己烷二甲醇、环己二醇和三环癸烷二甲醇等。此外，还可以使用共聚了聚有机硅氧烷单元的聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物。A成分可以是将二元酚成分不同的聚碳酸酯、含有支链成分的聚碳酸酯、各种聚酯碳酸酯、聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物等的2种以上混合而成的产物。此外，还可以使用将制造法不同的聚碳酸酯、末端终止剂不同的聚碳酸酯等的2种以上混合而成的产物。作为本发明的聚碳酸酯树脂的制造方法的界面聚合法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等的反应形式，是在各种文献和专利公报等中公知的方法。作为本发明的A成分的芳香族聚碳酸酯，不仅可以使用未使用过的原料，还可以使用由使用过的制品再生的聚碳酸酯树脂、即所谓经材料再循环的芳香族聚碳酸酯。作为使用过的制品，优选列举隔音壁、玻璃窗、透光屋顶材料和以汽车天窗等为代表的各种玻璃窗(glazing)材料、挡风玻璃、汽车头灯透镜等透明部件、水瓶等容器以及光记录介质等。它们没有含大量的添加剂或其他树脂等，容易稳定地获得目标品质。特别是汽车头灯透镜、光记录介质等，由于满足上述的粘均分子量的更优选条件，因此作为优选的方案列举。再有，所谓上述的未使用过的原料，是其制造后尚未在市场上使用过的原料。芳香族聚碳酸酯的粘均分子量，优选为1×104～5×104，更优选为1.4×104～3×104，进一步优选为1.8×104～2.5×104。在1.8×104～2.5×104的范围，特别是在同时具有良好的抗冲击性和流动性上优异。最优选为1.9×104～2.4×104。再有，该粘均分子量可以作为A成分全体来满足，也包括由分子量不同的2种以上的混合物满足该范围的情况。本发明中所谓的粘均分子量通过如下方法算出，即，首先，使用奥氏粘度计，在20℃下由将芳香族聚碳酸酯0.7g溶解在二氯甲烷100ml中所得的溶液求出按下式计算的比粘度(ηsp)，比粘度(ηsp)＝(t-t0)/t0[t0是二氯甲烷的落下秒数，t是试料溶液的落下秒数]将求得的比粘度代入下式，求出粘均分子量M。ηsp/c＝[η]+0.45×[η]2c(其中[η]为特性粘度)[η]＝1.23×10-4M0.83c＝0.7(B成分不饱和羧酸烷基酯-丁二烯系橡胶-芳香族乙烯基系单体接枝共聚物)本发明中使用的B成分是将折射率为1.535以上的含有丁二烯系橡胶质聚合物的胶乳、不饱和羧酸烷基酯和芳香族乙烯基系单体进行乳液聚合而得到的平均粒径100nm～180nm的不饱和羧酸烷基酯-丁二烯系橡胶-芳香族乙烯基系单体接枝共聚物，优选为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂)。作为本发明的含有丁二烯系橡胶聚合物的胶乳，可以列举聚丁二烯、氢化(部分)聚丁二烯、以及丁二烯-苯乙烯共聚物、氢化(部分)丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、氢化(部分)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物和以丁二烯-丙烯酸异丁酯为主要成分的丙烯酸系橡胶共聚物等丁二烯和能与丁二烯共聚的1种以上的乙烯基系单体的共聚物等，其中，优选将1，3-丁二烯50～75重量份和能与1，3-丁二烯共聚的1种以上的乙烯基系单体25～50重量份共聚而得到的共聚物。作为上述乙烯基系单体，可以使用例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基系单体；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等丙烯酸烷基酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈；甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等乙烯基醚；氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯；偏氯乙烯、偏溴乙烯等偏卤乙烯；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、乙二醇缩水甘油醚等具有缩水甘油基的乙烯基系单体等。此外，还可以并用二乙烯基苯、二乙烯基甲苯等芳香族多官能乙烯基化合物；二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯；三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等羧酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯、三烯丙基三嗪等二和三烯丙基化合物等交联性单体。再有，这些乙烯基系单体和交联性单体可以使用1种或使用2种以上。本发明的含有丁二烯系橡胶聚合物的胶乳的折射率为1.535以上，优选1.536以上，更优选1.538以上。折射率小于1.535时，结果着色性(特别是漆黑性)差。再有，如果折射率超过1.550，则无法获得冲击性提高的效果，因此不优选。含有丁二烯系橡胶聚合物的胶乳的折射率可按照JISK7142，使用阿贝折射仪进行测定。具体来说，可以使用通过加压成型而成型300～600μm的膜从而测定的聚苯乙烯(n＝1.589)、丁二烯橡胶(n＝1.516)的折射率的值，由苯乙烯-丁二烯橡胶的配合率通过计算而求出。在含有像以上那样的丁二烯系橡胶质聚合物的胶乳中可以添加含有酸根的共聚物，由此能够使含有丁二烯系橡胶质聚合物的胶乳肥大化。通过含有酸根的共聚物而肥大化的该胶乳，由于大量含有大粒径的物质，因此能够提高得到的接枝共聚物的抗冲击能力，能够得到抗冲击性优异的树脂组合物。作为含有酸根的共聚物，优选在至少1种阴离子表面活性剂的存在下将含有丙烯酸烷基酯和能与丙烯酸烷基酯共聚的至少1种以上不饱和酸单体的混合物聚合而得到的pH4以上的胶乳。再有，烷基的碳原子数优选1～12。作为丙烯酸烷基酯，可以列举例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯等。作为不饱和酸单体，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、肉桂酸、马来酸酐和丁烯三羧酸等。作为制造含有酸根的共聚物时使用的乳化剂，可以列举阴离子、阳离子、非离子乳化剂，优选阴离子表面活性剂，更优选为磷酸酯盐、烷基磺基琥珀酸盐以外的阴离子表面活性剂。只少量地将如上所述地聚合而得到的含有酸根的共聚物胶乳添加到丁二烯系橡胶聚合物胶乳中，就能够实现丁二烯系橡胶聚合物的充分肥大化。含有酸根的共聚物的添加量，相对于丁二烯系橡胶聚合物100重量份(作为固体成分)，为了实现充分的肥大化，作为固体成分，优选0.01重量份以上、0.5重量份以下。接枝共聚物通过将含有芳香族乙烯基系单体、不饱和羧酸烷基酯的1种以上的单体或单体混合物与利用含有酸根的共聚物将丁二烯系橡胶聚合物肥大化而得到的胶乳接枝聚合而得到。作为本发明中使用的不饱和羧酸烷基酯，可以列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等，其中优选甲基丙烯酸甲酯。作为本发明中使用的芳香族乙烯基系单体，可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、各种卤素取代和烷基取代苯乙烯等，其中优选苯乙烯。本发明的接枝共聚物的聚合方法是乳液聚合，特别优选多步乳液聚合。作为该多步乳液聚合，可以列举例如特开2003-261629中记载的方法。聚合因聚合引发剂的种类而异，可以在40～80℃左右的范围进行。即，优选以分次添加或连续添加与含有丁二烯系橡胶聚合物的胶乳接枝的单体的方式进行聚合。通过采取这样的聚合方式，可以比较容易地得到具有所需结构的接枝共聚物。再有，采取多步乳液聚合时，可以使初期加料的单体组成和之后加料的单体组成相同，也可以改变。接枝共聚物中含有丁二烯系橡胶聚合物的胶乳、不饱和羧酸烷基酯和芳香族乙烯基系单体的组成比优选为40～90％∶10～60％∶0～60％，更优选50～80％∶10～40％∶10～40％。本发明中接枝共聚物的平均粒径为100nm～180nm，优选为120nm～175nm，更优选为150nm～170nm。如果平均粒径超过180nm，则成为阻燃树脂组合物的总光线透射率降低、着色性恶化的原因。相反如果平均粒径小于100nm，有时无法获得充分的抗冲击性。这里所说的平均粒径是对于各个粒径对比其小的粒子的累积量(重量份)进行测定时，与50重量份的累积量对应的粒径。该平均粒径通过将接枝共聚物浸渍于OsO4或RuO4的溶液而染色后，用透射型电子显微镜观察，对于1000个以上的粒子测定的粒径进行平均而求得。接枝共聚物的橡胶成分量为40～90重量％，优选为50～80重量％。B成分的含量相对于A成分100重量份，是0.1～10重量份，优选1～8重量份，更优选2～7重量份。含量大于10重量份时，阻燃性降低。<C成分B成分以外的苯乙烯系树脂>为了提高流动性、提高耐擦伤性，本发明的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂含有重均分子量为120,000以下的B成分以外的苯乙烯系树脂作为C成分。C成分的重均分子量优选为115,000以下，更优选110,000以下。如果重均分子量超过120,000，无法获得充分的耐擦伤性，因此不优选。再有，重均分子量的下限并无特别限定，但优选80,000以上。应予说明，重均分子量可以采用GPC使用标准聚苯乙烯(PolymerLaboratories制)，将洗脱时间和洗脱量的关系转换为分子量而求出。作为本发明的苯乙烯系树脂，具体地可以列举丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(AAS树脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等，其中优选ABS树脂、AS树脂。以下对于作为C成分优选的ABS树脂、AS树脂进行说明。作为形成ABS树脂的二烯系橡胶成分，使用例如聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯等玻璃化转变温度为10℃以下的橡胶。作为与二烯系橡胶成分接枝的氰化乙烯基化合物，可以列举例如丙烯腈、甲基丙烯腈等，此外，作为与二烯系橡胶成分接枝的芳香族乙烯基化合物，可以列举例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯等核取代苯乙烯。本发明中使用的ABS树脂中，ABS树脂成分100重量份中二烯橡胶成分的比例优选为0.1～30重量份，更优选为0.2～25重量份，特别优选为0.3～20重量份。ABS树脂中，橡胶粒径以重均粒径计优选为0.05～5μm，更优选0.1～2.0μm，进一步优选0.2～0.5μm。可以使用该橡胶粒径的分布是单一分布的橡胶粒子和具有2个峰以上的多个峰的橡胶粒子中的任何一种，既可以是其形态中橡胶粒子也成单一相的橡胶粒子，也可以是通过在橡胶粒子的周围含有包藏(オクル一ド)相而具有萨拉米(サラミ)结构的橡胶粒子。此外，ABS树脂含有没有接枝到二烯系橡胶成分上的氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物的共聚物是目前为止公知的内容。本发明的ABS树脂也可以如上所述含有该聚合时产生的游离聚合物成分，还可以是共混将芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物另行共聚而得到的乙烯基化合物聚合物而成的共混物。再有，该游离的AS树脂的比例可以将ABS树脂溶解于丙酮等该AS树脂的良溶剂中，从其可溶成分中获取。另一方面，其不溶成分(凝胶)为真正的ABS树脂。ABS树脂中与二烯系橡胶成分接枝的氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物的比例(该接枝成分的重量相对于二烯系橡胶成分的重量的比例)、即接枝率(重量％)优选为20～200％，更优选为20～80％。该ABS树脂可以采用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合等任何方法制造。作为AS树脂中各成分的比例，将全体计为100重量份时，丙烯腈为5～50重量份，优选为15～35重量份，苯乙烯系树脂是95～50重量份，优选为85～65重量份。此外，还可以将可以与苯乙烯共聚的其他乙烯基系化合物与苯乙烯共聚。它们的含有比例优选是AS树脂中的15重量份以下。此外，反应中使用的引发剂、链转移剂等可以根据需要使用现有公知的各种物质。该AS树脂可以采用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、悬浮本体聚合和乳液聚合等任何方法制造，但优选采用本体聚合。此外，共聚的方法可以是采用一步法的共聚或者采用多步法的共聚中的任一种。关于该AS树脂的比浓粘度，采用下述记载的方法求出的比浓粘度(30℃)为0.2～1.0dl/g，更优选为0.3～0.7dl/g。比浓粘度通过如下方法得到精确称量AS树脂0.25g，用2小时溶解于二甲基甲酰胺50ml中，使用乌氏粘度计在30℃的环境下对得到的溶液进行测定。再有，粘度计使用溶剂的流下时间为20～100秒的粘度计。比浓粘度由溶剂的流下秒数(t0)和溶液的流下秒数(t)根据下式求出。比浓粘度(ηsp/C)＝{(t/t0)-1}/0.5C成分的含量，相对于A成分100重量份，为5～40重量份，优选18～38重量份，更优选20～35重量份。含量小于5重量份时，无法显现充分的耐擦伤性，比40重量份大时，阻燃性显著降低。(D成分有机磷系阻燃剂)作为本发明的有机磷系阻燃剂(D成分)，可以列举下述式(1)表示的磷酸酯化合物。(上述式中的X表示将选自对苯二酚、间苯二酚、双酚A和二羟基联苯中的二羟基化合物的羟基除去而得到的二价基团，R1、R2、R3和R4各自独立地表示碳原子数6～12的芳基，j、k、l和m各自独立地为0或1，n表示0～5的整数)。上述式(1)的磷酸酯化合物，可以是具有不同的n数的化合物的混合物，该混合物的情况下，平均的n数优选为0.5～1.5，更优选为0.8～1.2，进一步优选为0.95～1.15，特别优选为1～1.14的范围。上述式中的X是由选自对苯二酚、间苯二酚、双酚A和二羟基联苯中的二羟基化合物衍生的二价基团，其中优选为由间苯二酚、双酚A和二羟基联苯衍生的二价基团。上述式中的R1、R2、R3和R4，可以例示由苯酚、甲酚、二甲苯酚、异丙基苯酚、丁基苯酚和对枯基苯酚等羟基化合物衍生的一价基团，其中优选苯酚和2，6-二甲基苯酚。再有，该一元酚可以被卤素原子取代，作为具有由该一元酚衍生的基团的磷酸酯化合物的具体例，可以例示三(2，4，6-三溴苯基)磷酸酯和三(2，4-二溴苯基)磷酸酯、三(4-溴苯基)磷酸酯等。另一方面，作为没有被卤素原子取代的磷酸酯化合物的具体例，优选磷酸三苯酯和三(2，6-二甲苯基)磷酸酯等单磷酸酯化合物以及以间苯二酚双(二(2，6-二甲苯基)磷酸酯)作为主体的磷酸酯低聚物、4，4-二羟基二苯基双(磷酸二苯酯)作为主体的磷酸酯低聚物和以双酚A双(磷酸二苯酯)作为主体的磷酸酯低聚物(其中所谓作为主体，表示可以少量含有聚合度不同的其他成分，更优选地表示含有80重量份以上、更优选85重量份以上、进一步优选90重量份以上的上述式(1)中n＝1的成分)。磷酸酯化合物的酸值优选为0.2mgKOH/g，更优选为0.15mgKOH/g以下，进一步优选为0.1mgKOH/g以下，特别优选为0.05mgKOH/g以下。该酸值的下限实质上也可以为0，实用上优选0.01mgKOH/g以上。另一方面，半酯的含量更优选1.1重量份以下，进一步优选0.9重量份以下。作为下限，实用上优选0.1重量份以上，更优选0.2重量份以上。酸值超过0.2mgKOH/g时，或者半酯含量超过1.5mg时，成型时的热稳定性差，伴随着芳香族聚碳酸酯的分解，树脂组合物的耐水解性降低。上述C成分也可以将不同的2种以上的磷酸酯化合物混合。D成分的含量，以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，为5～25重量份，优选6～23重量份，特别优选7～20重量份。通过该优选的组成比例，提供具有良好阻燃性的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。(E成分含氟防滴落剂)本发明中使用的E成分含氟防滴落剂，是指用于防止燃烧时的熔融滴落而进一步提高阻燃性的添加剂，优选使用具有原纤形成能力的聚四氟乙烯。应予说明，以下有时将聚四氟乙烯简称为PTFE。具有原纤形成能力的PTFE的分子量具有极高的分子量，在剪切力等的外部作用下PTFE之间结合而显示出成为纤维状的倾向。其分子量以由标准比重求得的数均分子量计，为100万～1000万，更优选为200万～900万。该PTFE除了固体形状外，也可以使用水性分散液形态。此外，该具有原纤形成能力的PTFE，为了使在树脂中的分散性提高，获得更良好的阻燃性和机械特性，也可以使用与其他树脂的混合形态的PTFE混合物。作为该具有原纤形成能力的PTFE的市售品，可以列举例如三井杜邦氟化学公司的特氟隆(注册商标)6J、大金化学工业公司的POLYFLONMPAFA500和F-201L等。作为PTFE的水性分散液的市售品，作为代表可以列举ASAHI-ICIFLUOROPOLYMERS公司制的フルオンAD-1、AD-936、大金工业公司制的FLUOND-1、D-2、三井杜邦氟化学公司制的特氟隆(注册商标)30J等。作为混合形态的PTFE，能够使用采用如下方法得到的产物，即，(1)将PTFE的水性分散液与有机聚合物的水性分散液或溶液混合进行共沉淀而得到共凝聚混合物的方法(特开昭60-258263号公报、特开昭63-154744号公报等中记载的方法)、(2)将PTFE的水性分散液和干燥的有机聚合物粒子混合的方法(特开平4-272957号公报中记载的方法)、(3)将PTFE的水性分散液和有机聚合物粒子溶液混合均匀，由该混合物同时除去各自的介质的方法(特开平06-220210号公报、特开平08-188653号公报等中记载的方法)、(4)在PTFE的水性分散液中聚合待形成有机聚合物的单体的方法(特开平9-95583号公报中记载的方法)和(5)将PTFE的水性分散液和有机聚合物分散液混合均匀后，再在该混合分散液中聚合乙烯基系单体，然后得到混合物的方法(特开平11-29679号等中记载的方法)得到的产物。作为这些混合形态的PTFE的市售品，可以例示三菱人造丝公司的“metablenA3800”(商品名)、“metablenA3700”(商品名)和GESpecialtyChemicals公司制“BLENDEXB449”(商品名)等。作为混合形态中PTFE的比例，在PTFE混合物100重量份中，PTFE优选为1～60重量份，更优选为5～55重量份。PTFE的比例在该范围时，能够实现PTFE的良好分散性。E成分的含量，以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，为0.05～2重量份，优选为0.05～1重量份，更优选为0.1～0.6重量份。通过该优选的组成比例，提供具有良好阻燃性的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。(F成分滑动性赋予剂)本发明的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂，为了提高耐擦伤性，含有滑动性赋予剂作为F成分。作为本发明的滑动性赋予剂，具体地可以列举硅油、有机硅树脂微粒、聚乙烯等，其中优选硅油、聚乙烯。以下对于作为F成分优选的硅油、聚乙烯进行说明。(F-1硅油)作为本发明中用作F成分的硅油，可以列举直链状或环状的聚二甲基硅氧烷油、聚甲基苯基硅氧烷油、在甲基的一部分中导入了有机基团的改性硅油等，其中优选使用下述(2)表示的聚有机聚硅氧烷。[式(2)中的n表示700～1,050的整数。]这样的硅油在25℃的运动粘度较理想的是在8,000～35,000mm2/s，优选在10,000～30,000mm2/s的范围。如果运动粘度过低，在树脂组合物中混合后，硅油容易在成型体表面析出，如果分子量过高，有时硅油在树脂中的分散性变差，或者耐擦伤性变差。(F-2聚乙烯)本发明中用作F成分的聚乙烯树脂，可以使用通常市售的聚乙烯树脂，但其粘均分子量为10,000以下，优选2,000～7,000的范围。对于粘均分子量超过10,000的聚乙烯树脂，成型品中容易产生层剥离，外观变差。特别是通过使用上述范围的聚乙烯，能够得到首先外观优异、而且冲击强度、熔接强度也优异的成型品。为了增加与聚碳酸酯树脂的亲合性，该聚乙烯树脂可以导入酸、酯、酸酐基、环氧基之类的极性基团进行改性而使用，这样做也是优选的。F成分的含量，以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，为0.01～0.4重量份，优选0.05～0.3重量份，更优选0.1～0.3重量份。含量小于0.01重量份时，无法显现充分的耐擦伤性，大于0.4重量份时，发色性、阻燃性显著降低。(G成分一元或多元醇的高级脂肪酸酯)本发明中的G成分是一元或多元醇与高级脂肪酸的酯的高级脂肪酸。高级脂肪酸优选含有60重量份以上的碳原子数20以上(更优选碳原子数20～32、进一步优选碳原子数26～32)的脂肪酸。作为该高级脂肪酸，优选例示以褐煤酸为主要成分的高级脂肪酸。该高级脂肪酸通常通过将褐煤蜡氧化而制造。另一方面，作为一元醇，可以例示例如十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、二十烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇和三十烷醇等。作为多元醇，可以列举例如甘油、双甘油、聚甘油(例如十聚甘油等)、季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基丙烷、二甘醇和丙二醇等。E成分中的醇成分，更优选为多元醇。其中更优选甘油、季戊四醇、二季戊四醇和三羟甲基丙烷，特别优选甘油。以褐煤酸为主要成分的高级脂肪酸与一元或多元醇(优选多元醇)的酯，优选密度0.94～1.10g/cm3、酸值1～200、皂化值50～200的范围。G成分的含量，以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，优选为0.1～1重量份，更优选为0.15～0.7重量份，进一步优选为0.30～0.65重量份。通过该优选的组成比例，提供具有良好脱模性的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。(关于其他添加剂)本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，为了使成型加工时的分子量、色调稳定，可以使用各种稳定剂、色材。作为该稳定剂，可以列举磷系稳定剂、受阻酚系稳定剂、紫外线吸收剂、染颜料、热稳定剂、抗静电剂等。(i)磷系稳定剂作为磷系稳定剂，可以例示亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸和它们的酯以及叔膦等。具体来说，作为亚磷酸酯化合物，可以列举例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、亚磷酸三(二乙基苯基)酯、亚磷酸三(二异丙基苯基)酯、亚磷酸三(二正丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，6-二叔丁基苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双{2，4-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和二环己基季戊四醇二亚磷酸酯等。此外，作为其他亚磷酸酯化合物，可以使用与二元酚类反应而具有环状结构的化合物。可以例示例如2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯和2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯等。作为磷酸酯化合物，可以列举磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯等，优选磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。作为亚膦酸酯化合物，可以列举四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-3，3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2，6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2，6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双(2，6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等，优选四(二叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯、双(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯，更优选四(2，4-二叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亚膦酸酯。该亚膦酸酯化合物可以与上述具有取代有2个以上烷基的芳基的亚磷酸酯化合物并用。作为膦酸酯化合物，可以列举苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯和苯膦酸二丙酯等。作为叔膦，可以例示三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三戊基膦、二甲基苯基膦、二丁基苯基膦、二苯基甲基膦、二苯基辛基膦、三苯基膦、三(对甲苯基)膦、三萘基膦和二苯基苄基膦等。特别优选的叔膦为三苯基膦。上述磷系稳定剂可以只使用1种，也可以将2种以上混合使用。上述磷系稳定剂中，优选亚膦酸酯化合物或下述通式(3)表示的亚磷酸酯化合物。(式(3)中，R5和R6表示碳原子数6～30的烷基或碳原子数6～30的芳基，可以彼此相同也可以不同。)如上所述，作为亚膦酸酯化合物，优选四(2，4-二叔丁基苯基)-亚联苯基二亚膦酸酯，以该亚膦酸酯为主要成分的稳定剂以SandostabP-EPQ(商标、Clariant公司制)和IrgafosP-EPQ(商标、CIBASPECIALTYCHEMICALS公司制)市售，均能够利用。此外，上述式(3)中，更优选的亚磷酸酯化合物是二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和双{2，4-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亚膦酸酯。二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯以ADKSTABPEP-8(商标、旭电化工业公司制)、JPP681S(商标、城北化学工业公司制)市售，均可利用。双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯以ADKSTABPEP-24G(商标、旭电化工业公司制)、AlkanoxP-24(商标、GreatLakes公司制)、UltranoxP626(商标、GESpecialtyChemicals公司制)、DoverphosS-9432(商标、DoverChemical公司制)以及Irgaofos126和126FF(商标、CIBASPECIALTYCHEMICALS公司制)等市售，均可利用。双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯以ADKSTABPEP-36(商标、旭电化工业公司制)市售，可容易地利用。此外，双{2，4-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亚磷酸酯以ADKSTABPEP-45(商标、旭电化工业公司制)和DoverphosS-9228(商标、DoverChemical公司制)市售，均可利用。(ii)受阻酚系抗氧剂作为受阻酚化合物，可以使用通常在树脂中配合的各种化合物。作为该受阻酚化合物，可以例示例如α-生育酚、丁基羟基甲苯、芥子醇、维生素E、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，6-二叔丁基-4-(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯二乙基酯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2’-二亚甲基-双(6-α-甲基-苄基-对甲酚)、2，2’-乙叉基-双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-丁叉基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-丁叉基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三甘醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[2-叔丁基-4-甲基6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、3，9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、4，4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、4，4’-二-硫代双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-三-硫代双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2-硫代二亚乙基双-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2，4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、N，N’-六亚甲基双-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、N，N’-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]肼、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三2[3(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、三甘醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、三甘醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)乙酸酯、3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)乙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、四[亚甲基-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)苯和三(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)异氰脲酸酯等。上述化合物中，本发明中优选利用四[亚甲基-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲烷、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷。特别优选3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷。上述受阻酚系抗氧剂可以单独使用或者将2种以上组合使用。磷系稳定剂和受阻酚系抗氧剂优选配合任一种。特别优选配合磷系稳定剂，更优选配合三有机磷酸酯化合物。磷系稳定剂和受阻酚系抗氧剂的配合量，分别以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，优选为0.005～1重量份，更优选为0.01～0.3重量份。(iii)紫外线吸收剂本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以含有紫外线吸收剂。本发明的树脂组合物由于有时因橡胶成分、阻燃剂的影响而耐候性差，因此为了防止该劣化，配合紫外线吸收剂是有效的。作为本发明的紫外线吸收剂，具体来说，在二苯甲酮系中，可以例示例如2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮(2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシベソソゾフエノン)、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基三氢化二苯甲酮(2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシトリハイドライドレイトベソゾフエノソ)、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠(2，2’-ジヒドロキシ-4，4’-ジメトキシ-5-ソジウムスルホキシベソゾフエノソ)、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮和2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。作为紫外线吸收剂，具体来说，在苯并三唑系中，可以例示例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2，2’-对亚苯基双(1，3-苯并噁嗪-4-酮)和2-[2-羟基-3-(3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、以及2-(2’-羟基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑和可与该单体共聚的乙烯基系单体的共聚物、2-(2’-羟基-5-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑和可与该单体共聚的乙烯基系单体的共聚物等具有2-羟基苯基-2H-苯并三唑骨架的聚合物等。作为紫外线吸收剂，具体来说，在羟基苯基三嗪系中，可以例示例如2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-甲氧基苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-乙氧基苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-丙氧基苯酚和2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-丁氧基苯酚等。此外，还可例示2-(4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚等上述例示化合物的苯基成为了2，4-二甲基苯基的化合物。作为紫外线吸收剂，具体来说，在环状亚氨酸酯系中，可以例示例如2，2’-对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(4，4’-亚联苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)和2，2’-(2，6-亚萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)等。此外，作为紫外线吸收剂，具体来说，在氰基丙烯酸酯系中，可以例示例如1，3-双-[(2’-氰基-3’，3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷和1，3-双-[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]苯等。此外，上述紫外线吸收剂可以是通过采取可自由基聚合的单体化合物的结构而使该紫外线吸收性单体和/或具有受阻胺结构的光稳定性单体与(甲基)丙烯酸烷基酯等单体共聚而成的聚合物型紫外线吸收剂。作为上述紫外线吸收性单体，优选例示在(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中含有苯并三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、环状亚氨酸酯骨架和氰基丙烯酸酯骨架的化合物。上述中，在紫外线吸收能力方面，优选苯并三唑系和羟基苯基三嗪系，在耐热性、色调(透明性)方面，优选环状亚氨酸酯系和氰基丙烯酸酯系。上述紫外线吸收剂可以单独使用或者以2种以上的混合物使用。紫外线吸收剂的含量，以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，优选为0.01～2重量份，更优选为0.03～2重量份，进一步优选为0.02～1重量份，特别优选为0.05～0.5重量份。(iv)染颜料本发明的聚碳酸酯树脂组合物还含有各种染颜料，能够提供体现多样设计性的成型品。作为本发明中使用的荧光染料(包括荧光增白剂)，可以列举例如香豆素系荧光染料、苯并吡喃系荧光染料、二萘嵌苯系荧光染料、蒽醌系荧光染料、硫靛系荧光染料、呫吨系荧光染料、呫吨酮系荧光染料、噻吨系荧光染料、噻吨酮系荧光染料、噻嗪系荧光染料和二氨基均二苯乙烯系荧光染料等。其中，优选耐热性良好、且聚碳酸酯树脂的成型加工时的劣化少的香豆素系荧光染料、苯并吡喃系荧光染料和二萘嵌苯系荧光染料。作为上述蓝色剂和荧光染料以外的染料，可以列举二萘嵌苯系染料、香豆素系染料、硫靛系染料、蒽醌系染料、噻吨酮系染料、绀青等亚铁氰化物、紫环酮系染料、喹啉系染料、喹吖啶酮系染料、二噁嗪系染料、异吲哚啉酮系染料和酞菁系染料等。此外，本发明的树脂组合物还可以配合金属颜料，得到更良好的金属色彩。作为金属颜料，优选在各种板状填料上具有金属被膜或金属氧化物被膜的金属颜料。上述染颜料的含量，以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，优选0.00001～1重量份，更优选0.00005～0.5重量份。(v)其他热稳定剂本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，也可以配合上述磷系稳定剂和受阻酚系抗氧剂以外的其他热稳定剂。该其他的热稳定剂，优选与这些稳定剂和抗氧剂中的任何一种并用，特别优选与两者并用。作为该其他的热稳定剂，优选例示例如以3-羟基-5，7-二叔丁基-呋喃-2-酮和邻二甲苯的反应生成物为代表的内酯系稳定剂(该稳定剂的详细情况记载于特开平7-233160号公报中)。该化合物作为IrganoxHP-136(商标，CIBASPECIALTYCHEMICALS公司制)市售，能够利用该化合物。此外，将该化合物与各种亚磷酸酯化合物和受阻酚化合物混合而成的稳定剂也已市售。优选例示例如上述公司制的IrganoxHP-2921。本发明中也可以利用该预先混合的稳定剂。内酯系稳定剂的配合量，以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，优选为0.0005～0.05重量份，更优选为0.001～0.03重量份。此外，作为其他稳定剂，可以例示季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)和甘油-3-硬脂基硫代丙酸酯等含有硫的稳定剂。该稳定剂在将树脂组合物应用于旋转成型时特别有效。该含有硫的稳定剂的配合量，以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，优选为0.001～0.1重量份，更优选为0.01～0.08重量份。(vi)抗静电剂本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，有时要求抗静电性能，此时优选含有抗静电剂。作为该抗静电剂，可以列举例如(1)十二烷基苯磺酸鏻盐为代表的芳基磺酸鏻盐和烷基磺酸鏻盐等有机磺酸鏻盐以及四氟硼酸鏻盐之类的硼酸鏻盐。该鏻盐的含量，以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，为5重量份以下是适合的，优选为0.05～5重量份，更优选为1～3.5重量份，进一步优选为1.5～3重量份的范围。作为抗静电剂，可以列举例如(2)有机磺酸锂、有机磺酸钠、有机磺酸钾、有机磺酸铯、有机磺酸铷、有机磺酸钙、有机磺酸镁和有机磺酸钡等有机磺酸碱(土类)金属盐。该金属盐如前所述，也作为阻燃剂使用。该金属盐更具体地可以例示例如十二烷基苯磺酸的金属盐、全氟烷烃磺酸的金属盐等。有机磺酸碱(土类)金属盐的含量，以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，0.5重量份以下是适合的，优选0.001～0.3重量份，更优选0.005～0.2重量份。特别优选钾、铯和铷等碱金属盐。作为抗静电剂，可以列举例如(3)烷基磺酸铵盐和芳基磺酸铵盐等有机磺酸铵盐。该铵盐以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，为0.05重量份以下是适合的。作为抗静电剂，可以列举例如(4)聚醚酯酰胺之类的以聚(氧烯)二醇成分为其构成成分的聚合物。该聚合物以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，为5重量份以下是适合的。(vii)其他添加剂本发明的聚碳酸酯树脂组合物中可以配合A成分、B成分和C成分以外的热塑性树脂、其他流动改性剂、抗菌剂、液体石蜡这样的分散剂、光催化剂系防污剂、红外线吸收剂和光致变色剂等。作为A成分、B成分和C成分以外的热塑性树脂，可以例示芳香族聚酯树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET树脂)、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)、环己烷二甲醇共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(所谓PET-G树脂)、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂和聚萘二甲酸丁二醇酯树脂等)、聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA树脂)、环状聚烯烃树脂、聚乳酸树脂、聚己内酯树脂、热塑性氟树脂(例如以聚偏氟乙烯树脂为代表)、以及聚烯烃树脂(聚乙烯树脂、乙烯-(α-烯烃)共聚物树脂、聚丙烯树脂和丙烯-(α-烯烃)共聚物树脂等)。上述其他热塑性树脂，以A成分、B成分和C成分的合计100重量份为基准，优选20重量份以下，更优选10重量份以下。(聚碳酸酯树脂组合物的制造)制造本发明的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物时，采用任意的方法。可以列举例如以下的方法使用V型掺混机、亨舍尔混合机、机械化学装置和挤出混合机等预混合机构将A成分乃至F成分和任意的其他添加剂充分混合(所谓干混)后，根据需要采用挤出造粒器、压块成型机(briquettingmachine)等进行得到的预混合物的造粒，然后使用以通气口式双轴挤出机为代表的熔融混炼机进行熔融混炼，然后使用造粒机等设备对熔融混炼后的组合物进行造粒。此外，还可以列举将各成分各自独立地供给到以通气口式双轴挤出机为代表的熔融混炼机中的方法；将各成分的一部分预混合后，与剩余的成分独立地供给到熔融混炼机中的方法等。作为预混合的方法，可以列举例如将A成分的粉末的一部分与D成分以及D成分以外所配合的添加剂干混，制作用粉末稀释的添加剂的母料的方法。此外，还可进一步列举将一成分独立地从熔融挤出机的中途供给的方法等。这些熔融混炼时的加热温度通常在250～300℃的范围选择。再有，配合的成分中含有液状成分时，向熔融挤出机中的供给可以使用所谓的液体注入装置、或液体添加装置。优选使用设置有加热装置的该液体注入装置或液体添加装置。特别是本发明的D成分中含有的磷酸酯低聚物因缩合度n的分布不同，有时不是固体状而是液状。因此，采用向挤出机的供给使用所谓的液体注入装置或液体添加装置的方法。因此，本发明中使用的挤出机，优选使用具有液体注入用的原料供给口的挤出机。此外，该磷酸酯低聚物的添加从通常设置在挤出机的料筒的进料口，用齿轮泵等公知的液体输送装置以挤出机内的排出压以上的压力供给。再有，该供给时的磷酸酯低聚物使用加热到20℃～100℃、优选30℃～90℃、更优选40℃～80℃的温度的磷酸酯低聚物。在20℃以下时，磷酸酯的粘度过高，难以进行定量精度高的添加，如果为100℃以上，长期的制造中有时引起磷酸酯的挥发、分解或劣化。此外，挤出的树脂可直接切断进行造粒，或者形成丝束后用造粒机将该丝束切断进行造粒。造粒时需要减轻外部灰尘等的影响时，优选对挤出机周围的环境进行清洁。得到的粒料的形状可以呈圆柱、方柱和球状等一般的形状，更优选为圆柱。该圆柱的直径优选为1～5mm，更优选为1.5～4mm，进一步优选为2～3.3mm。另一方面，圆柱的长度优选为1～30mm，更优选为2～5mm，进一步优选为2.5～3.5mm。本发明的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物，通常可以通过将如上所述制造的粒料注射成型而得到成型品，从而制造各种制品。在该注射成型中，不仅可以使用通常的成型方法，还可以列举注射压缩成型、注射加压成型、气体辅助注射成型、发泡成型(包括注入超临界流体的方法)、嵌件成型、模内涂覆成型、隔热模具成型、急速加热冷却模具成型、双色成型、夹芯成型和超高速注射成型等。此外，成型可以选择冷流道方式和热流道方式两者。此外，本发明的聚碳酸酯树脂组合物，也可以通过挤出成型以各种异型挤出成型品、片材、膜等形式使用。此外，片材、膜的成型中也可以使用吹胀法、压延法、浇铸法等。还可以通过施加特定的拉伸操作，成型为热收缩管。此外，也可以采用旋转成型、吹塑成型等将本发明的聚碳酸酯树脂组合物制成成型品。作为利用本发明的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物的成型品的具体例，适合应用于OA设备、家电制品的内部部件、壳体(housing)等中。作为这些制品，可以在例如复印机、打印机、液晶电视的框体等的各种部件中使用由本发明的阻燃性热塑性树脂组合物形成的树脂制品。本发明的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物，由于在不使阻燃性、机械特性降低的情况下显现高发色性，特别是漆黑性，因此能够作为复印机、打印机等OA领域、家电领域等广阔领域中的成型材料使用。本发明产生的工业效果极大。本发明人认为现在最佳的本发明的方案总括了上述各要件的优选范围，例如，将其代表例记载于下述的实施例中。当然，本发明并不限于这些方案。实施例评价采用以下的方法实施。(I)阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物的评价(i)沙尔皮(Charpy)冲击强度按照ISO179，实施带缺口的Charpy冲击强度的测定。(ii)耐擦伤性试验根据图1对本发明的耐擦伤性试验方法进行说明。测定使用在往复动摩擦磨耗试验机[东测精密工业公司制AFT-15-M]中在直径10mm的圆柱上安装了试验布的试验机。使用该装置，外加特定的负荷，使试验样品往复50次，实施耐擦伤性试验。试验机器往复动摩擦磨耗试验机试验布帝人制あつちこつちふきん(抹布，商品名)(聚酯50％尼龙50％)次数50次往复冲程15mm速度10mm/s负荷400g判定方法2000～4000lx的人工光源下(根据ISO/FDIS3668)，从30cm的距离用目视判定有无损伤。(iii)阻燃性按照UL规格94V，用厚度1.8mm实施燃烧试验。(iv)L值按照JISK7105，使用D65光源实施反射测定。在色立体(色空间)中使用了Lab这样的表现的三维坐标轴。表中L值表示L明度(lightness)，L＝0表示最暗(黑色)，L＝100表示最明亮的状态(白色)。如果ΔL＝0～1.5，为非常小的明度差，如果ΔL＝1.5～3.0，是能够感知的明度差，如果ΔL＝3以上，为明显的明度差。再有，在试验片的厚度为2.0mm下实施。L值优选与未添加MBS时(比较例1)的值无变化。[实施例1～6、比较例1～14]以表1和表2中所示的组成，从挤出机的第1供给口供给由不包括C成分、D成分的成分组成的混合物。该混合物通过V型掺混机将下述(i)的预混合物与其他成分混合而得到。即，(i)为E成分(含氟防滴落剂)和A成分的芳香族聚碳酸酯的混合物，是在聚乙烯袋中将该袋整体振动而均匀混合以使E成分为该混合物的2.5重量份的混合物。再有，C成分从第2供给口使用侧进料器供给。而且D成分以加热到80℃的状态使用液体注入装置(FuiiTechnoIndustries公司制HYM-JS-08)从料筒途中的第3供给口(位于第2供给口和通气口式排气口之间)供给到挤出机，以各自达到规定的比例。液体注入装置设定为供给一定量，其他的原料的供给量采用计量器[KUBOTA公司制CWF]精密地进行测定。挤出使用直径30mmφ的通气口式双轴挤出机(日本制钢所TEX30α-38.5BW-3V)，得到以螺杆转数200rpm、排出量20kg/h、通气口的真空度3kPa下进行熔融混炼的粒料。再有，对于挤出温度，从第1供给口到口模部分为260℃。在80-90℃下使用热风循环式干燥机将得到的粒料干燥6小时后，使用注射成型机[住友重机械工业公司制SG150U]，在料筒温度240℃、模具温度60℃的条件下成型评价用的试验片。表1和表2中的记号表记的各成分如下所述。(A成分)PC芳香族聚碳酸酯树脂[由双酚A和光气采用常规方法制备的粘均分子量22,400的聚碳酸酯树脂粉末、帝人化成公司制PANLITEL-1225WP)(B成分)IM-1核-壳接枝共聚物；核为含有苯乙烯和丁二烯系橡胶聚合物的胶乳、壳为苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物。核部分的折射率(计算值)为1.538。接枝聚合物的平均粒径为160nm。(三菱人造丝公司制metablenC-215A(商品名))IM-2核-壳接枝共聚物；核为含有苯乙烯和丁二烯系橡胶聚合物的胶乳、壳为苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物。核部分的折射率(计算值)为1.545。接枝聚合物的平均粒径为100nm。IM-3核-壳接枝共聚物；核为含有苯乙烯和丁二烯系橡胶聚合物的胶乳、壳为苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物。核部分的折射率(计算值)为1.531。接枝聚合物的平均粒径为200nm。IM-4核-壳接枝共聚物；核为含有苯乙烯和丁二烯系橡胶聚合物的胶乳、壳为苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物。核部分的折射率(计算值)为1.538。接枝聚合物的平均粒径为200nm。IM-5核-壳接枝共聚物；核为含有苯乙烯和丁二烯系橡胶聚合物的胶乳、壳为苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物。核部分的折射率(计算值)为1.538。接枝聚合物的平均粒径为80nm。(C成分)AS-1AS树脂(日本A&L公司制LITAC-ABS207(商品名))乳液聚合AS树脂。重均分子量为109,000。AS-2AS树脂(CHEILINDUSTRIESINC.制HR5330(商品名))。重均分子量为129,000。AS-3AS树脂(CHEILINDUSTRIESINC.制HR5330S(商品名))。重均分子量为147,000。ABS-1ABS树脂(CHEILINDUSTRIESINC.制CH-T(商品名))。重均分子量为60,000。ABS-2ABS树脂(电气化学工业公司制GT-A-200(商品名))乳液聚合ABS树脂。重均分子量为101,000。(D成分)FR以双酚A双(磷酸二苯酯)为主要成分的磷酸酯(大八化学工业公司制CR-741(商品名))(E成分)PTFE1聚四氟乙烯(大金工业公司制POLYFLONMPFA500(商品名))PTFE2含有聚四氟乙烯的混合粉末(三菱人造丝公司制metablenA3750(商品名))(F成分)Si硅油(信越化学公司制KF-96-1万cs)PE聚乙烯树脂(三井石油化学公司制Hi-wax310MP(商品名))粘均分子量为3,000。(G成分)SL脂肪酸酯系脱模剂(理研维生素公司制；RIKEMALSL900(商品名))(其他成分)IRG酚系热稳定剂(CibaSpecialtyChemicalsK.K.制；IRGANOX1076(商品名))CB炭黑母料(越谷化成工业公司制、ロイヤルブラツク904S(商品名))[表1][表2]由上述表可知，通过添加特定量的本发明的特定MBS树脂，在不使冲击强度、阻燃性降低的情况下，能够大幅度地改善着色性，特别是漆黑性。此外可知，通过添加特定量的滑动性赋予剂，耐擦伤性得到改善。权利要求1.阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物，相对于树脂成分100重量份，含有(D)有机磷系阻燃剂即D成分5～25重量份、(E)含氟防滴落剂即E成分0.05～2重量份和(F)滑动性赋予剂即F成分0.01～0.4重量份；所述树脂成分相对于(A)芳香族聚碳酸酯树脂即A成分100重量份，含有(B)将折射率为1.535以上的含有丁二烯系橡胶质聚合物的胶乳、不饱和羧酸烷基酯和芳香族乙烯基系单体进行乳液聚合而得到的平均粒径100nm～180nm的接枝共聚物即B成分0.1～10重量份和(C)重均分子量为120,000以下的B成分以外的苯乙烯系树脂即C成分5～40重量份。2.根据权利要求1所述的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，B成分是橡胶成分量为40～90重量％的接枝共聚物。3.根据权利要求1或2所述的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，C成分是选自橡胶成分量为0.1～30重量％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物即ABS树脂和丙烯腈-苯乙烯共聚物即AS树脂中的至少1种共聚物。4.根据权利要求1～3中任一项所述的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，D成分是下述式(1)表示的酸值为0.2mgKOH/g以下的有机磷系阻燃剂，式中的X表示将选自对苯二酚、间苯二酚、双酚A和二羟基联苯的二羟基化合物的羟基除去而得到的二价基团，R1、R2、R3和R4各自独立地表示碳原子数6～12的芳基，j、k、l和m各自独立地为0或1，n表示0～5的整数。5.根据权利要求1～4中任一项所述的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，F成分是硅油。6.根据权利要求5所述的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，F成分是下述式(2)表示的硅油，式中的n表示700～1,050的整数。7.根据权利要求1～4中任一项所述的阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其中，F成分是粘均分子量10,000以下的聚乙烯。全文摘要本发明提供阻燃性芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其在不使机械特性降低的情况下，耐擦伤性、发色性得到进一步改善。其相对于树脂成分100重量份，含有(D)有机磷系阻燃剂(D成分)5～25重量份、(E)含氟防滴落剂(E成分)0.05～2重量份和(F)滑动性赋予剂(F成分)0.01～0.4重量份；该树脂成分相对于(A)芳香族聚碳酸酯树脂(A成分)100重量份，含有(B)将折射率为1.535以上的含有丁二烯系橡胶质聚合物的胶乳、不饱和羧酸烷基酯和芳香族乙烯基系单体进行乳液聚合而得到的平均粒径100nm～180nm的接枝共聚物(B成分)0.1～10重量份和(C)重均分子量为120,000以下的B成分以外的苯乙烯系树脂(C成分)5～40重量份。文档编号C08L23/00GK101684194SQ200910173569公开日2010年3月31日申请日期2009年9月17日优先权日2008年9月22日发明者石田将史申请人:帝人化成株式会社