专利名称：一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种聚酯多元醇及其制备方法，更具体地说涉及一种用于提高硬质聚 氨酯泡沫组合料中烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇及其制备方法。
背景技术：
芳族聚酯多元醇可以用于制备聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫。在聚氨酯催化剂的存 在下，使多异氰酸酯、芳族聚酯多元醇和发泡剂(如烃、水、或者两者都包括)反应制备聚氨 酯和聚异氰脲酸酯泡沫。芳族聚酯多元醇通常可由例如乙二醇和/或二甘醇和羧酸和/或羧酸衍生物例如 邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸制备。采用芳族聚酯多元制备的聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫阻 燃性能好，粘结强度高，保温隔热效果好。用来制备聚氨酯泡沫的芳族聚酯多元醇组合料，除了其他的组分外，还可以包括 发泡剂。发泡剂可用来在泡沫中产生微小的闭孔结构，降低泡沫的密度。但是常规的发泡 剂例如卤代烃对臭氧层的污染严重，导致温室效应不断加重。非卤代烃的发泡剂即烃发泡 剂例如戊烷和环戊烷是卤代烃发泡剂的重要替代物，且认为对大气中的臭氧层无害。但是，烃发泡剂在组合料中的溶解性较差，特别是在芳族聚酯多元醇中的溶解性 更差。烃发泡剂会与组合料中的多元醇组分发生相分离，可能导致生产出来的制品的物理 性能降低。烃发泡剂例如戊烷和环戊烷可以与-(CnH2n+l)具有较高的相容性，其中η为大于 或等于5的自然数。因此，脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺和脂肪酸酯均能起到提高烃发泡剂与 组合料中的多元醇相容性的目的。发明专利CN 1161705Α公开了一种在组合料中物理共混 含有脂肪链段的物质来提高烃发泡剂相容性的方法。但此方法存在的问题是芳族聚酯多元 醇与相容剂之间的相容性不理想，芳族聚酯多元醇与相容剂难以形成澄清透明的混合物。
发明内容
本发明的目的是解决上述现有技术在芳族聚酯多元醇上存在的不足与问题，提供 了一种用于提高硬质聚氨酯泡沫组合料中烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇，其特征在于 用脂肪酸化学改性芳族聚酯多元醇，其酸酯低于3. 0mgK0H/g，羟值为30至800mgK0H/g。同时本发明提供了此种用于提高硬质聚氨酯泡沫组合料中烃发泡剂相容性的芳 族聚酯多元醇的制备方法，该方法操作方便并且产品性能稳定。本发明是通过以下技术方案实现的本发明的用于提高硬质聚氨酯泡沫组合料中烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇 的制备方法，包括以下步骤(1)将组分(I)、组分(II)、组分(III)的所有组分按比例混合在一起；(2)任选地，加入酯化催化剂；(3)在常压下，使步骤(1)的混合物在160°C的温度下保温2小时；
(4)在160°C至180°C的温度下使步骤(1)的混合组分缩合，直到蒸馏出的反应水 达到理论出水量的80%为止；(5)从反应釜底部通入氮气，控制氮气的流量，在180°C至240°C的温度下使反应 混合物发生缩聚反应，直到酸值小于3. 0mgK0H/g，羟值为30至800mgK0H/g。在本发明的用于提高硬质聚氨酯泡沫组合料中烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元 醇的制备方法中，其步骤( 所述的催化剂优选为浓硫酸、对甲苯磺酸、钛酸正丁酯、四异 丙基钛酸酯、氯化亚锡或二月桂酸二丁基锡，催化剂的用量优选为酸和醇总重量的10至 IOOppm0本发明所述的方法制备的用于提高硬质聚氨酯泡沫组合料中烃发泡剂相容性的 芳族聚酯多元醇，其酸酯不大于3. 0mgK0H/g、羟值为30至800mgK0H/g，产品为黏度较小的 浅黄色透明状液体。本发明与现有技术相比具有以下有益效果本发明采用化学方法改性芳族聚酯多元醇，提高了芳族聚酯多元醇的烃发泡剂相 容性，聚合工艺简单，中间步骤少，重复性好，成本低。
具体实施例方式以下通过具体实施例说明本发明，但本发明并不仅仅限定于这些实施例。实施例1将0. 130kg 二聚酸、5. 363kg邻苯二甲酸酐、8. 674kg 二乙二醇加入带有搅拌浆、冷 凝分水装置、通入反应釜底部的氮气管、温度计和加热套的反应釜中，同时加入0. 4g四异 丙基钛酸酯作为催化剂，逐渐升温至160°C，升温过程中不断搅拌，使各组分充分混合。在 160°C下保温1小时。然后迅速升温至180°C，在此温度下发生缩合反应，并有水被分离出 来，直到出水量达到理论出水量的80%。继续升温至200°C，并从反应釜底部通入氮气，控 制氮气的流量，使冷凝分水装置内的温度不高于100°C。实时检测酸值和羟值，直到反应物 酸值为0. 8mgK0H/g,羟值为23%igK0H/g。降温至80°C，倒出反应物，得到浅黄色透明状反应 产物。实施例2将0. 255kg 二聚酸、5. 108kg邻苯二甲酸酐、8. 674kg 二乙二醇加入带有搅拌浆、冷 凝分水装置、通入反应釜底部的氮气管、温度计和加热套的反应釜中，同时加入0. 4g四异 丙基钛酸酯作为催化剂，逐渐升温至160°C，升温过程中不断搅拌，使各组分充分混合。在 160°C下保温1小时。然后迅速升温至180°C，在此温度下发生缩合反应，并有水被分离出 来，直到出水量达到理论出水量的80%。继续升温至200°C，并从反应釜底部通入氮气，控 制氮气的流量，使冷凝分水装置内的温度不高于100°C。实时检测酸值和羟值，直到反应物 酸值为0. 78mgK0H/g,羟值为238mgK0H/g。降温至80°C，倒出反应物，得到浅黄色透明状反 应产物。实施例3将0. 488kg 二聚酸、4. 875kg邻苯二甲酸酐、8. 674kg 二乙二醇加入带有搅拌浆、冷 凝分水装置、通入反应釜底部的氮气管、温度计和加热套的反应釜中，同时加入0. 4g四异 丙基钛酸酯作为催化剂，逐渐升温至160°C，升温过程中不断搅拌，使各组分充分混合。在160°C下保温1小时。然后迅速升温至180°C，在此温度下发生缩合反应，并有水被分离出 来，直到出水量达到理论出水量的80%。继续升温至200°C，并从反应釜底部通入氮气，控 制氮气的流量，使冷凝分水装置内的温度不高于100°C。实时检测酸值和羟值，直到反应物 酸值为0. 65mgK0H/g,羟值为231mgK0H/g。降温至80°C，倒出反应物，得到浅黄色透明状反 应产物。实施例4通过称量IOOg多元醇到玻璃瓶中测定多元醇样品中环戊烷的溶解度。该多元醇 样品时脂肪酸改性的芳族聚酯多元醇。将环戊烷溶质添加到多元醇样品中，并充分搅拌混 合物。将玻璃瓶盖上瓶盖以防止发泡剂挥发出来造成溶质量减少。然后把该玻璃瓶在25°C 的恒温箱中放置M小时。如果混合物是浑浊的，则表明该多元醇样品中溶质的含量超过了 溶解度。如果该混合物仍然是透明的，则可另外添加环戊烷溶质，每次的添加量为lg，并重 复该步骤直到混合物变浑浊为止。表一
权利要求
1.一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇，其特征在于该多元醇是包括以下组分 的反应混合物的反应产物(I)一种或多种芳族羧酸；(II)一种或多种脂肪酸；(III)一种或多种多元醇。
2.根据权利要求1所述一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇，其组分(I)与组 分(II)的摩尔比为5 1至50 1，其组分(I)与组分(II)的和与组分(III)的摩尔比 为 1 1 至 1 4。
3.根据权利要求1所述一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇，其酸值低于 3. 0mgK0H/g，优选的该酸值低于2. 0mgK0H/g，更优选的该酸值低于1. 0mgK0H/g。
4.根据权利要求1所述一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇，其羟值为30至 800mgK0H/g，优选的该羟值为100至500mgK0H/g，更优选的该羟值为200至400mgK0H/g。
5.根据权利要求1所述一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇，其羟基官能度为 2. 0至4. 0，优选的该羟基官能度为2. 0至3. 0，更优选的该羟基官能度为2. 0至2. 3。
6.根据权利1所述一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇，其中所述芳族羧酸组 分包括以下所述物质(a)生产对苯二甲酸二甲酯过程中产生的含酯副产物，(b)生产邻苯 二甲酸酐过程中的残余物，(c)邻苯二甲酸酐，(d)生产邻苯二甲酸酐过程中的残余物，(e) 对苯二甲酸，(f)生产对苯二甲酸过程中的残余物，(g)间苯二甲酸，(h)偏苯三酸酐和其生 产过程的残余物。优选该芳族羧酸为邻苯二甲酸酐。
7.根据权利要求1所述一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇，其中所述脂肪酸 包括至少以下所述物质(a)壬二酸，(b)癸二酸，(c)十二碳二酸，(d)l，4_环己烷二甲酸，(e)二聚酸，(f)长链混合二羧酸，(g)油酸，(h)亚油酸。优选的该脂肪酸为二聚酸。
8.根据权利要求1所述一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇，其中多元醇组分 包括至少以下所述物质(a)乙二醇，(b)丙二醇，(c) 二甘醇，(d)三甘醇，(e)聚乙二醇，(f)二丙二醇，(g)甘油。优选的该多元醇为二甘醇。
9.一种制备权利要求1所述的一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇的制备方 法，其特征在于使组分(I)、组分(II)、组分(III)发生缩聚反应，并消去水或单官能Cl至 C4醇。
10.根据权利要求9所述的方法，其包括(1)将组分(I)、组分(II)、组分(III)的所有组分按比例混合在一起；(2)任选地，加入酯化催化剂；(3)在常压下，使步骤⑴的混合物在160°C的温度下保温1小时；(4)在160°C至180°C的温度下使步骤(1)的混合组分缩合，直到蒸馏出的反应水达到 理论出水量的80%为止；(5)从反应釜底部通入氮气，控制氮气的流量，在1801至对01的温度下使反应混合 物发生缩聚反应，直到酸值小于3. 0mgK0H/g，羟值为30至800mgK0H/g。
全文摘要
本发明提供了一种用于提高硬质聚氨酯泡沫组合料中烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇，其特征在于用脂肪酸化学改性芳族聚酯多元醇，其酸酯低于3.0mgKOH/g，羟值为30至800mgKOH/g。同时本发明提供了此种用于提高硬质聚氨酯泡沫组合料中烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇的制备方法，该方法操作方便并且产品性能稳定。
文档编号C08G101/00GK102115528SQ20091021575
公开日2011年7月6日 申请日期2009年12月31日 优先权日2009年12月31日
发明者刘旭, 李善军, 杜春毅, 段伟东, 温文宪, 赵叶宝 申请人:浙江华峰新材料股份有限公司