专利名称：紫外线吸收剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及紫外线吸收剂组合物。
背景技术：
紫外线吸收剂已与各种树脂组合使用来赋予树脂紫外线吸收性。常规地将紫外线 吸收剂加入树脂以改善树脂的稳定性，而对于削减长波长紫外线(UV-A)范围内的光的重 要性知之甚少。无机的和有机的紫外线吸收剂均被用作紫外线吸收剂。无机紫外线吸收剂 (参见例如专利文献1至3)在耐久性如耐候性和耐热性方面优异。但是，选择化合物的自 由度是有限的，因为，吸收波长由化合物的带隙决定。此外，尚无对320-400nm的长波长紫 外线(UV-A)范围内的光有吸收的无机吸收剂。并且吸收长波长紫外线的任何这样的化合 物会有颜色，因为它在可见光范围内也会有吸收。已知在广泛的紫外线线范围内具有屏蔽 效应的膜可以通过将阻断UV-A范围的基于氧化铈的紫外线屏蔽剂涂在具有UV-B范围阻断 性质的特定钛酸的表面来得到(参见例如专利文献4)。相比之下，对于有机紫外线吸收剂，设计吸收剂结构的自由度高得多。因此，可以 通过设计吸收剂的结构来获得具有各种吸收波长的吸收剂。迄今为止，已研究了各种有机紫外线吸收剂系统，并且对在长波长紫外线范围内 的吸收而言，可以设想使用最大吸收波长在长波长紫外线范围内的吸收剂或者使用高浓度 的吸收剂。但是，在例如专利文献5和6中所述的最大吸收波长在长波长紫外线范围内的 吸收剂在光稳定性方面较差，并且它们的吸收能力随时间下降。相比之下，基于二苯甲酮的和基于苯并三唑的紫外线吸收剂具有相对较高的光稳 定性，并且增大浓度和膜厚度致使相对干净地阻断在较长波长范围内的光(参见例如专利 文献7和8)。但是，当这样的紫外线吸收剂与树脂等混合使用时，膜厚度限定在至多数十 μm0为了利用膜厚度来阻断较长波长范围的光，需要加入相当高浓度的紫外线吸收剂。但 是，简单地提高紫外线吸收剂的浓度，在长期使用期间仅导致吸收剂沉淀和吸收剂渗出的 问题。此外，最大吸收波长在长波长紫外线范围内并且在400nm或以上范围内有吸收的紫 外线吸收剂变成微黄色，并且透光后的彩色图像的色调变差。此现象在加入高浓度的吸收 剂的情况下变成显著的问题。因此，需要这样的紫外线吸收剂，其阻断在广泛的紫外线范围 内的光而在可见光范围内没有吸收。[专利文献l]JP-A-5-339033(" JP-A“是指未经审查公开的日本专利申请) [专利文献 2] JP-A-5-345639 [专利文献 3] JP-A-6-56466 [专利文献 4]JP-A-2006-316107 [专利文献 5] JP-A-6-145387
[专利文献 6]JP-A-2003-177235
[专利文献7]JP-T-2005-517787( “JP-T”是指PCT申请的
公开日译文)
[专利文献 8] JP-A-7-28592
发明内容
本发明涉及提供紫外线吸收染料混合物，其在广泛的波长范围内具有紫外线吸收 能力，并且尽可能低地抑制着色性，同时甚至屏蔽较长波长的UV光，并且其具有显著优异 的耐光性(光稳定性)，而且当将其加入树脂等时其能够以有效的方式赋予所述树脂等宽 波长范围内的紫外线吸收性能及其他性质。本发明的发明人对在紫外线范围内具有吸收的化合物进行了大量研究，并且还研 究制备了更有效地屏蔽较宽紫外线范围内的光及长波长紫外线范围内的UV光而在可见光 范围内无吸收的化合物。其结果是，本发明人发现，虽然在使用其中连接多种紫外线吸收剂 的连接型紫外线吸收剂(linked ultraviolet absorbent)的情况中，达到上述两项任务间 的平衡在理论上是可能的，但是用不具有多个紫外线吸收结构的单分子化合物是难以解决 上述问题的。即，当试图用单分子的紫外线吸收剂屏蔽整个紫外线范围时，吸收强度大多变 得较小，因此，需要额外增加吸收剂的量来有效地屏蔽紫外光。这导致不期望的渗出。在宽 波长范围内具有吸收的化合物具有宽的吸收光谱且其最大吸收波长位于中间。因此，当要 有效屏蔽的波长范围和要有效透过的波长范围彼此接近时，非常难以同时满足上述两方面 的要求。相反地，具有尖吸收光谱的化合物仅屏蔽窄范围内的光且其最大吸收波长位于中 间。基于这些发现，可能想到，可以提供这样的紫外线吸收剂组合物，其有效地屏蔽整 个紫外线范围内的光及长波长紫外线范围内的光，通过利用在可见光范围的长波侧无吸收 但在紫外线范围内有吸收的紫外线吸收剂，即对于长波长紫外线范围内的吸收在长波范围 内具有陡峭光谱的紫外线吸收剂，和在其他范围内吸收不足的额外的另一种紫外线吸收 剂。过去已组合使用多种紫外线吸收剂。但是，未知的是，有效地屏蔽紫外线范围内的光可 以通过组合使用各自具有特定形状的吸收光谱的多种紫外线吸收剂来实现。此外，组合使 用不同种类的UV吸收剂可能形成复合物，这有时导致例如耐光性劣化和变色的问题。基于上述研究结果完成了本发明。本发明提供了以下方案<1>紫外线吸收剂组合物，其包含至少一种紫外线吸收剂(A)，其是由下式⑴表示的化合物；和至少一种紫外线吸收剂(B)，其是这样的化合物，其在320nm的吸光度是在270nm 至400nm范围内的最大吸收波长处的吸光度的20%或更大，并且其最大吸收波长为380nm 或更小式(1)
权利要求
紫外线吸收剂组合物，其包含至少一种紫外线吸收剂(A)，其是由下式(1)表示的化合物；和至少一种紫外线吸收剂(B)，其是这样的化合物，其在320nm的吸光度是在270nm至400nm范围内的最大吸收波长处的吸光度的20％或更大，并且其最大吸收波长为380nm或更小式(1)其中Het1表示二价的五元或六元芳香族杂环残基；所述芳香族杂环残基可以带有取代基；Xa、Xb、Xc和Xd各自独立地表示杂原子；Xa至Xd可以带有取代基；Ya、Yb、Yc、Yd、Ye和Yf各自独立地表示杂原子或碳原子；Ya至Yf可以带有取代基；并且连接至Het1的环可以在任何位置上具有双键。FPA00001231741900011.tif
2.根据权利要求1所述的紫外线吸收剂组合物，其中在上式(1)中，由xa、Xb、Ya至Γ 和碳原子形成的环以及由Γ、Xd、Yd至Yf和碳原子形成的环中的至少其一是稠合环。
3.根据权利要求1或2所述的紫外线吸收剂组合物，其中在上式(1)中，由^、炒、^至 Yc和碳原子形成的环以及由r、Xd>沪至Yf和碳原子形成的环中的至少一个不是萘嵌间二 氮杂苯环。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的紫外线吸收剂组合物，其中由上式(1)表示 的化合物是由下式(2)表示的化合物式⑵
5.根据权利要求4所述的紫外线吸收剂组合物，其中由上式(2)表示的化合物是由下式⑶表示的化合物 式⑶
6.根据权利要求5所述的紫外线吸收剂组合物，
7.根据权利要求6所述的紫外线吸收剂组合物，其中由上式(4)表示的化合物是由下 式(5)表示的化合物 式(5)
8.根据权利要求1-7中的任一项所述的紫外线吸收剂组合物，其中所述紫外线吸收剂 (A)和所述紫外线吸收剂⑶比例在10 1至1 10的范围内。
9.紫外线吸收剂分散体，其包含权利要求1-8中任一项所述的紫外线吸收剂组合物。
10.紫外线吸收剂溶液，其包含权利要求1-8中任一项所述的紫外线吸收剂组合物。
11.聚合物材料，其包含权利要求1-8中任一项所述的紫外线吸收剂组合物。
全文摘要
本申请公开了一种紫外线吸收剂组合物，其包含至少一种紫外线吸收剂(A)，其是由下式(1)表示的化合物；和至少一种紫外线吸收剂(B)，其是这样的化合物，其在320nm的吸光度是在270nm至400nm范围内的最大吸收波长处的吸光度的20％或更大，并且其最大吸收波长为380nm或更小其中Het1表示二价的五元或六元芳香族杂环残基；所述芳香族杂环残基可以带有取代基；Xa、Xb、Xc和Xd各自独立地表示杂原子；Xa至Xd可以带有取代基；Ya、Yb、Yc、Yd、Ye和Yf各自独立地表示杂原子或碳原子；Ya至Yf可以带有取代基；并且连接至Het1的环可以在任何位置上具有双键。
文档编号C08L101/00GK101981153SQ20098011093
公开日2011年2月23日 申请日期2009年3月30日 优先权日2008年3月31日
发明者古川和史, 尼崎一路, 木村桂三, 竹岛洋一郎 申请人:富士胶片株式会社