通过多元醇和酸酐的反应获得的混合物及其在聚异氰酸酯中用来制备聚异氰脲酸酯的用途的制作方法

专利名称：通过多元醇和酸酐的反应获得的混合物及其在聚异氰酸酯中用来制备聚异氰脲酸酯的用途的制作方法
通过多元醇和酸酐的反应获得的混合物及其在聚异氰酸酯 中用来制备聚异氰脲酸酯的用途本发明涉及用于制备聚异氰脲酸酯的聚异氰酸酯组合物和制备这种聚异氰酸 酯的方法，该方法包括将聚异氰酸酯和一种酯组合物混合。在WO 2006/008780, JP 58-034832、JP 58-145431、JP 58-011529 ^P JP 57-131276 中已经描述了制备聚异氰脲酸 酯的方法。US 2002/0045690、WO 04/11 1101、WO 07/42407、WO 07/42411、WO 07/96216 禾口 WO 07/144291都公开了用聚异氰酸酯、确定的多元醇和三聚催化剂、通过聚异氰酸酯和多 元醇在高指数下进行反应来制备聚异氰脲酸酯的方法。US 6509392公开了一种粘合剂，其包括聚醚多元醇组分，聚异氰酸酯组分和三聚 催化剂。该粘合剂用于制备使用自硬(no-bake)方法的铸造模型(foundry shapes)。EP 304005公开了一种制作纤维增强制品的方法，该方法使用一种粘合剂，其包含 聚异氰酸酯、聚醚多元醇和三聚催化剂。US 6432864公开了酸封端的胺催化剂，其通过酸酐与醇在高温下反应、而后加入 胺制备。该催化剂用于制备聚氨酯。US 4110135公开了能够控制聚氨酯树脂系统的固化速率特性的组合物。该组合物 包含有机金属化合物和羧酸或可转变为羧酸的化合物，例如酸酐。该有机金属化合物优选 衍生自金属铋、铅、锡、砷或锌和衍生自有机部分，苯基，甲苯基，苄基，萘基，1至20个碳原 子的低级烷基，或5至20个碳原子的环烷基。EP 294161公开了半硬性聚氨酯泡沫体的制备方法，其使用可以通过醇与酸酐反 应制备的化合物。GB 2064567和US 4336341公开了聚异氰脲酸酯泡沫体的制备方法，其通过聚异 氰酸酯与二元酸酐和部分醇化的聚醚多元醇与碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物 的无水反应产物进行反应。US 5958990公开了制备聚氨酯/聚异氰脲酸酯泡沫体的方法，在该方法中，在三 聚催化剂、尿烷催化剂、起泡剂和表面活性剂的存在下，使聚异氰酸酯和多元醇进行反应， 其中三聚催化剂是有机酸酐和胺的反应产物的盐。US 4540781公开了某些三聚催化剂用于制备聚异氰脲酸酯的用途(利用树脂转 移模制)。该催化剂是羧酸盐，例如取代的丙二酸的半酯盐。这些盐起正常三聚催化剂的作 用通过提高该催化剂的量，贮存期(pot life)将会降低。进一步的，由丙二酸酐制备半酯 很麻烦，这是由于当在形成酸酐之前加热时丙二酸容易脱羧基。GB 1531070和GB 2288182公开了由芳香酸酐制备的聚酯多元醇在制备聚异氰脲 酸酯泡沫体中的用途。JP-A-6090281公开了制备热固性粘附剂的系统的用途，该系统由高分子量多元 醇、聚异氰酸酯、三聚催化剂和(如果需要的话)溶剂构成。与常规聚氨酯系统相比，这种系统(得到聚异氰脲酸酯)可操作时间长，并且固化时间更短。JP-A-07-97557公开了无溶剂性复合层压粘附剂组合物，其使用1，2，4_苯三酸酐 与多元醇在200°C的温度下反应所获得的异氰酸酯-反应性混合物。据未注明日期的杜邦小册子(brochure of Dupont)(其涉及用于制备增塑剂例 如邻苯二甲酸二辛酯的TYZORk钛酸盐催化剂)所描述，在130-150°C、在没有催化剂的情况 下，邻苯二甲酸酐和醇之间的反应很快。我们现在意外地发现，通过使用一定的组合物，可以使聚异氰酸酯的三聚反应延 迟。当按照需要延长处理时间的方法(例如，在树脂传递模塑(RTM)的情况下)或需要用 聚异氰酸酯组合物预先湿润其它原料的方法(例如，在拉挤成型、预浸处理混合料操作、片 料吹模和长丝缠绕的情况下)制备产物时，或当通常需要更长的贮存期时，该反应的这种 延迟尤其合乎需要。在所有这些方法中，使用单组分组合物，这些方法需要在某一段时间内 具有某种程度的稳定性，在该时间段内，在环境条件下不反应或没有多少反应，以便使这种 组合物可在这样的方法中处理。本发明的另一个特征是聚异氰酸酯组合物开始反应或使其反应之后，反应进行 非常快并且放热(所谓的快速固化)。本发明的进一步特征是三聚催化剂还在组合物的制备中充当催化剂，提供三聚 反应的延迟。因此，本发明涉及包含三聚催化剂的异氰酸酯-反应性混合物，其通过邻苯二甲 酸酐和/或1，2，4-苯三酸酐与多元醇的反应获得，其中多元醇具有100-2500的平均当量 和2-8的平均标称羟基官能度，用量是酸酐的摩尔数在多元醇的羟基当量数的0. 1至99% 的范围之内，其中羧基数与酯基数(二者都是在酸酐基团和多元醇之间的反应中形成)的比 例是0. 9-1. 1至1，和其中至少60%的酸酐基团已经转化。进一步的，本发明涉及制备这种 异氰酸酯-反应性混合物的方法，其中酸酐和多元醇在环境压力下、在10-140°C的温度下、 在三聚催化剂的存在下进行反应。进一步的，本发明涉及聚异氰酸酯组合物，包含聚异氰酸酯和某种异氰酸酯-反 应性混合物，采用某种相对数量，以使指数是150-15000，更进一步涉及粘合剂组合物，其包 含这种聚异氰酸酯组合物和要被粘合的材料，其中，基于重量，要被粘合的材料的量是聚异 氰酸酯组合物量的0. 01-100倍，还涉及这种聚异氰酸酯组合物和/或粘合剂组合物用于制 备聚异氰脲酸酯的用途，和由上述聚异氰酸酯组合物和/或由这种粘合剂组合物制备的聚 异氰脲酸酯。在本发明的上下文中，下列术语具有下列含义 1)异氰酸酯指数或NCO指数或指数
存在于组合物中的NCO-基团与源于具有100-2500当量重量的多元醇的异氰酸酯-活 性氢原子的比例，以百分数形式给出
条件是，要考虑到酯组合物(按照本发明的异氰酸酯-反应性混合物)中该多元醇的 量(反应的或未反应的)。
换句话说，NCO指数表达组合物中实际上使用的异氰酸酯的百分比(相对于理论 上与异氰酸酯-活性氢(源于组合物中所使用的所述多元醇)反应所需要的异氰酸酯量)， 条件是，考虑到酯组合物(按照本发明的异氰酸酯-反应性混合物)中该多元醇的量(反 应的或未反应的量)。应该注意，本文使用的异氰酸酯指数是从制备与异氰酸酯和多元醇有关的材料的 实际聚合过程的角度来考虑的。在计算异氰酸酯指数过程中，不考虑在制备修饰的聚异氰 酸酯(包括本领域以预聚物形式提及的这种异氰酸酯-衍生物)的预备步骤中所消耗的任 何异氰酸酯基。仅仅考虑存在于实际聚合步骤中的游离异氰酸酯基和游离异氰酸酯-活性 氢(所述多元醇的)，条件是，考虑酯组合物(按照本发明的异氰酸酯-反应性混合物)中 这种多元醇的量(反应的或未反应的)。2)本文为了计算异氰酸酯指数目的而使用的词语“异氰酸酯-活性氢原子”是指 存在于多元醇中的羟基的全部活性氢原子；这是指为了计算实际聚合过程的异氰酸酯指 数，认为一个羟基包括一个活性氢。3)本文使用的词语“聚异氰脲酸酯”是指通过所提及的聚异氰酸酯和多元醇在三 聚催化剂的存在下、以150-15000的指数进行反应所获得的多孔状或非多孔状产物。4)本文使用的术语“平均标称羟基官能度”表示多元醇或多元醇组合物的数均官 能度(每个分子的羟基数目)，假设这是在它们的制备中使用的引发剂的数均官能度(每分 子活性氢原子的数目)。5)措辞“平均”是指数均，除非另外表明。6)三聚催化剂促进由聚异氰酸酯形成异氰脲酸酯基团的催化剂。7) “多元醇的羟基当量数”是所述多元醇的摩尔数乘以所述多元醇的平均标称羟
基官能度。本发明使用邻苯二甲酸酐和/或1，2，4苯三酸酐；邻苯二甲酸酐是最优选的。这 些酸酐的摩尔量在多元醇的羟基当量数的0. 1至99%的范围，优选0. 2至50%，最优选0. 3 至 30%ο所使用的具有100-2500的平均当量重量和2_8的平均标称羟基官能度的多元醇 可以选自聚酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯-酰胺多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚乙缩醛多元醇 和其混合物。优选使用聚醚多元醇，例如聚氧乙烯多元醇，聚氧化丙烯多元醇，聚氧化丁烯 多元醇和包含至少两个不同氧化烯基的聚醚多元醇，例如聚氧乙烯聚氧化丙烯多元醇，和 其混合物。包含至少两个不同氧化烯基的多元醇可以是嵌段共聚物或无规共聚物或其组
I=I O最优选，所使用的聚醚多元醇具有2-4的平均标称羟基官能度、100-2500的平均 当量重量、氧化乙烯含量至少50%重量(优选至少65%重量)(基于聚醚多元醇的重量)。 更优选，这种聚醚多元醇具有至少40%的伯羟基含量，且更优选至少65% (基于伯和仲羟基 的数目计算)。它们可以含有其它氧化烯基，例如氧化丙烯和/或氧化丁烯。可以使用这 些最优选的多元醇的混合物。没有其它的具有100-2500的平均当量重量的多元醇或异氰 酸酯-反应性化合物(除了这些最优选的聚醚多元醇之外)被优选使用。这种多元醇在本 领域是已知的，并且是可商购的；实例是Caradol 3602 (得自于Shell)，Daltocel F526、 F442、F444 和 F555，和 Jeffox WL 440、WL 590 和 WL 1400 (得自于 Huntsman)。
Jeffox> Daltocel 禾口 Suprasec 是 Huntsman Corporation 或其分支^fL构白勺商t示， 已经在至少一个国家(但不是所有的国家)注册。异氰酸酯-反应性混合物是如下制备的将多元醇、酸酐和催化剂以任何次序组 合，混合，并使多元醇和该酸酐在三聚催化剂的存在下进行反应。在异氰酸酯-反应性混合 物中，三聚催化剂的量可以在0. 002-5和优选0. 005-2%重量的范围(基于异氰酸酯-反应 性混合物的重量计算)。可能存在下述情况，多元醇还含有羧酸盐，其是在多元醇制备期间形成的，并且其 偶然增加由聚异氰酸酯来形成聚异氰脲酸酯基团。在这种情况下，不需要加入或仅需加入 少量额外的三聚催化剂。反应是在环境压力下进行的，且温度范围是10至140°C，优选10°C至100°C，反应 时间应该足以使至少60%的酸酐基团转化，优选至少80%，最优选至少90%，游离酸酐含量是 通过C13-NMR测定的。1分钟和M小时之间，优选在2分钟和8小时之间的时间通常足以获得这种转化 水平。在这一制备期间，没有从混合物中除去水(因为不形成水)。在按照本发明制备异氰 酸酯-反应性混合物期间，除了三聚催化剂以外，不用其它催化剂，并且优选不存在其它成 分。三聚催化剂是羧酸盐，该羧酸基团具有1-12个碳原子。这种催化剂选自羧酸碱金属盐、羧酸季铵盐和其混合物，该羧酸基团具有1-12 个碳原子。最优选的是乙酸钾，己酸钾，乙基己酸钾，辛酸钾，乳酸钾，N-羟基丙基三甲基 辛酸铵，N-羟基丙基三甲基甲酸铵和其混合物。这种类型的催化剂是可商购的；实例是 Huntsman的催化剂LB (包含乙酸钾)和Air Products的Dabco K15 (包含辛酸钾)或Dabco TMR。随后将按照本发明的异氰酸酯-反应性混合物加入到聚异氰酸酯中，或用周围另 一方式(the other way around)加入，以便制备按照本发明的聚异氰酸酯组合物。聚异氰酸酯和异氰酸酯-反应性组合物的相对数量应该可以使指数是 150-15000，且优选 250-9000。聚异氰酸酯可以选自脂肪族、环脂族、芳基脂肪族的聚异氰酸酯，和优选芳族聚异 氰酸酯，例如，2，4和2，6-异构体形式的甲苯二异氰酸酯和其混合物，二苯甲烷二异氰酸 酯和其变体，以及二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和其具有2个以上异氰酸酯官能度的低聚物 (本领域已知为“粗品”或聚合的MDI(聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯))的混合物。也可 以使用甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯和/或聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯的混合 物。优选，聚异氰酸酯由下列组成a) 70-100%重量，且更优选80-100%重量的二苯甲 烷二异氰酸酯，其中二苯甲烷二异氰酸酯包含至少40%重量，优选60%重量，最优选至少85% 重量的4，4’ - 二苯甲烷二异氰酸酯和/或所述二苯甲烷二异氰酸酯的变体，其中该变体具 有至少10%重量的NCO值(聚异氰酸酯a)，和b) 30-0%重量，且更优选20-0%重量的另一种 聚异氰酸酯(聚异氰酸酯b)。优选这种聚异氰酸酯a)选自1) 二苯甲烷二异氰酸酯，其包含至少40%重量，优 选至少60%重量，最优选至少85%重量的4，4’ - 二苯甲烷二异氰酸酯和这种二苯甲烷二异氰酸酯的下列优选的变体 碳二亚胺和/或脲酮亚胺(uretonimine)改性的聚异氰酸酯 1)的变体，该变体具有10%重量或更大的NCO值；幻尿烷改性的聚异氰酸酯1)的变体，该 变体具有10%重量或更大的NCO值，并且是过量的聚异氰酸酯1)和多元醇(具有2-4的平 均标称羟基官能度和至多1000的平均分子量)的反应产物；4)具有10%重量或更大的NCO 值的预聚物，其是过量的任何上述聚异氰酸酯1- 和多元醇(具有2-6的平均标称官能 度，2000-12000的平均分子量，和优选15至60 mg KOH/g的羟基值)的反应产物，和5)任 何上述聚异氰酸酯的混合物。优选聚异氰酸酯1)和幻和其混合物。聚异氰酸酯1)包含 至少40%重量的4，4’ -MDI。这种聚异氰酸酯在本领域是已知的，并且包括纯的4，4’ -MDI和 4，4’ -MDI与至多60%重量的2，4’ -MDI和2，2’ -MDI的异构混合物。应当注意，在该异构混 合物中，2，2’ -MDI的量是以杂质水平存在的，并且通常不超过洲重量，其余的是4，4’ -MDI 和2，4’ -MDL·这些聚异氰酸酯在本领域是已知的，并且是可商购的；例如Suprasec 1306 ex Huntsman。上述聚异氰酸酯1)的碳二亚胺和/或脲酮亚胺改性的变体在本领域也是已 知的，并且是可商购的；例如Suprasec 2020，ex Huntsman。上述聚异氰酸酯1)的尿烷改 性的变体在本领域也是已知的，参见例如The ICI Polyurethanes Book (G. Woods 1990， 第二版，32-35页)。具有10%重量或更大NCO值的上述聚异氰酸酯1)的预聚物在本领域 也是已知的。优选，用于制备这些预聚物的多元醇选自聚酯多元醇和聚醚多元醇，尤其选自 具有2-4的平均标称官能度、2500-8000平均分子量和优选15-60 mg KOH / g的羟基值的 聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，并且优选5-25%重量的氧化乙烯含量，该氧化乙烯优选在聚合 物链的端部，或50-90%重量的氧化乙烯含量，该氧化乙烯优选随机地分布于聚合物链中。也可以使用上述聚异氰酸酯的混合物，参见例如The ICI Polyurethanes Book (G. Woods 1990，第二版，32-35页)。这种可商购的聚异氰酸酯的一个例子是Suprasec 2021 ex Huntsman。另一聚异氰酸酯b)可以选自脂肪族、环脂族、芳基脂肪族聚异氰酸酯，并且优选 芳族聚异氰酸酯，例如，其2，4和2，6异构体形式的甲苯二异氰酸酯和其混合物，具有2个 以上异氰酸酯官能度的二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的低聚物。MDI和这些低聚物的混合物 在本领域已知为“粗品”或聚合的MDI (聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯)。也可以使用甲苯 二异氰酸酯和聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯的混合物。当使用具有2个以上NCO官能度的聚异氰酸酯时，这种聚异氰酸酯的使用量应该 使本发明所使用的全部聚异氰酸酯的平均NCO官能度是2. 0-2. 2 (优选地)。优选，本发明 使用的聚异氰酸酯在20°C时是液体。聚异氰酸酯和其它成分的组合与混合优选在环境压力下进行，和温度在5°C和 45°C之间，且更优选在5°C和30°C之间，以便尽可能地避免不希望有的过早发生的反应。这种聚异氰酸酯组合物可以用于制备聚异氰脲酸酯。优选其在高温下进行，更优 选 50-350°C，最优选 70-280°C。按照本发明的聚异氰酸酯组合物可以用于结合一种或多种材料，以下简称“要被 粘合的材料”。本发明进一步涉及粘合剂组合物，其包含按照本发明的聚异氰酸酯组合物以 及要被粘合的材料。粘合剂组合物可以在室温下保持一段时间，该时间应该足以满足其进一步使用， 而不会在这期间严重地影响它的进一步加工性。这种粘合剂组合物在环境条件下具有低反应性，并且也可以在更低温度下储存，例如，_50°C至+10°C，优选-30°C至0°C。要被粘合的材料可以具有任何大小与形状。要被粘合的材料优选在室温下是固体 材料。可以使用的材料的例子是
木材削片，木屑，木材薄片，木制平板；
纸和纸板(碎片或层状)；
沙，蛭石，粘土，水泥及其它硅酸盐；
磨碎的橡胶，磨碎的热塑性塑料，磨碎的热固性材料；
任何材料的梳状蜂室(honey combs)，例如纸板、铝、木材和塑料；
金属微粒和平板；
颗粒形式或层状的软木塞；
天然纤维，例如亚麻纤维、大麻纤维和剑麻纤维；
合成纤维，例如聚酰胺，聚烯烃，聚芳酰胺，聚酯和碳纤维；
泡沫材料，例如聚氨酯，聚异氰脲酸酯和聚苯乙烯泡沫体，形式为层状、碎片或碎屑； 矿物纤维，例如玻璃纤维，碳纤维和石棉纤维； 矿物填料，例如BaSO4和CaCO3 ； 纳米颗粒，例如粘土、无机氧化物和碳； 玻璃珠，磨砂玻璃，空心玻璃珠；
膨胀或可膨胀的珠粒，例如Expancel 珠粒或类似的微球体； 未经处理的或处理的废料，例如，碾压、切割、粉碎或磨碎的废料，尤其是飞灰； 纺织和非纺织纺织品；和 两种或多种这些材料的组合物。聚异氰酸酯组合物和要被粘合的材料的组合优选是在环境条件下进行的，并且可 以通过聚异氰酸酯组合物和其组合的涂渍、浸渍、层叠、倾倒、揉捏、压延、挤塑、混合和喷涂 和/或任何其它合适方式来进行，任何其它合适方式应该确保在聚异氰酸酯组合物和要被 粘合的材料之间全面接触。要被粘合的材料的量可以在聚异氰酸酯组合物量(基于重量)的0. 01至100倍， 优选0. 5至20倍，最优选2至10倍的量之间变化。任选，其它成分可以用于按照本发明的聚异氰酸酯和粘合剂组合物中，例如起泡 剂，提高尿烷键形成的催化剂，例如锡催化剂，例如辛酸锡和二丁基二月桂酸锡，叔胺催化 剂，例如三亚乙基二胺，和咪唑，例如二甲基咪唑；表面活性剂；阻燃剂；抑烟剂；UV稳定剂； 着色剂；微生物抑制剂；脱气和除泡剂；增塑剂和内模分离剂。更进一步的，可以使用异氰酸酯-反应性链增长剂和具有100以下的平均当量重 量的交联剂，例如，乙二醇，二乙二醇，丙二醇，二丙二醇，丁二醇，己二醇，甘油，三羟甲基丙 烷，蔗糖和山梨糖醇。优选，不使用这些链增长剂和交联剂，或根据商品级催化剂可能含有 这种链增长剂和/或交联剂的这一事实，仅仅使用至需要的程度。如果使用这些链增长剂 和/或交联剂在上述指数的计算中不被考虑，那么要使用额外的聚异氰酸酯以补偿这些链 增长剂和交联剂中的活性氢。一旦已经制备了按照本发明的聚异氰酸酯和/或粘合剂组合物，可以使其优选在 高温下反应，以便形成聚异氰脲酸酯；下一步更优选在50°C和350°C之间的温度下进行，最优选在70°C和280°C之间。该反应可以进行5秒钟至10小时，优选进行15秒钟至2小时。 该过程可以在环境压力下或在低压或在高压下进行。当使用模制方法时，可以在模具外部制备聚异氰酸酯和/或粘合剂组合物，随后 装入模具中，而后封闭并加热模具，使组合物反应，以便形成聚异氰脲酸酯。或者，可以通过 在模具中将聚异氰酸酯组合物与要被粘合的材料结合形成粘合剂组合物，进而在模具中制 备粘合剂组合物，而后封闭模具并提高温度，或提高温度并封闭模具。可以将聚异氰酸酯和/或粘合剂组合物施加到模具外部或内部的背板上，或可以 将盖板施加到粘合剂组合物上，或在获得夹心复合料的情况下，可以应用背板和盖板两者。 背板和盖板可以是相同或不同的材料。聚异氰酸酯和/或粘合剂组合物可以施加到背板的 两面上。制备这种背板式复合料的另一种方式是将要被粘合的材料施加到背板上，而后将 聚异氰酸酯组合物与要被粘合的材料结合，例如，进行喷涂。如果使用模制方法，优选，可以按照铸模法、压模成型法、树脂转移造型法进行，尤 其是真空促进的方法，树脂浸入法，预浸处理方法和手铺法。还可以按照注射、挤压或拉挤成型方法来进行该过程。也可以应用微波或感应固 化。该过程可以分批、半连续地或连续地进行。用下列实施例举例说明本发明。实施例1-15
使用85重量份数的Suprasec 2020、15重量份数的多元醇、三聚催化剂和酸酐(当使 用时)制备混合物。如下制备混合物将酸酐加入到多元醇中，而后在85°C、在环境压力下搅拌1小时 (实施例11、12和15除外，其中温度是120°C )。随后将该混合物冷却至室温(大约22°C )， 然后加入三聚催化剂(在要加入该催化剂的那些情况下)，而后在环境条件下正常搅拌15 分钟。最后，在正常搅拌和在环境条件下，将该混合物加入到聚异氰酸酯中。在下面的表中，给出了催化剂和酸酐的类型和数量(基于聚异氰酸酯和多元醇 的％重量)。在用*表示的实施例中，使用的多元醇是Daltocel F526，其已经含有标明数量的 乳酸钾。在其它实施例中，Jeffox WL590用作多元醇(其不含有三聚催化剂)，催化剂LB 或Dabco K15作为催化剂。所获得产物的分析显示，95%以上的邻苯二甲酸酐基团发生转化，在该过程期间形 成的酯和酸基的比例大约是1。实施例1、3、5、8和14是对比例。下表表示每个混合物的贮存期(potlife)和固化时间。贮存期测定如下
在室温下，将IOOg混合物倾倒在塑料杯中；将该杯子放置在安装有温度记录装置的隔 热的容器中；将容器封闭，测定混合物随时间变化的温度；贮存期是从温度记录开始直到 升温开始急剧增加并且混合物开始形成凝胶为止所经过的时间。固化时间测定如下
将50g混合物倾倒在具有80°C温度和225 cm2内表面积的开口铝模中。测量时间，直 到固化产物不再具有粘性为止。
在按照本发明的实施例中获得的异氰酸酯-反应性混合物显示了下列特性1) 在该反应中形成的羧基数目酯基数目是大约1，幻90%以上的酸酐基团发生转化，所有的 结果都是通过C13-NMR测定的。
权利要求
1.异氰酸酯-反应性混合物，其包含三聚催化剂并且是通过邻苯二甲酸酐和/或 1，2，4-苯三酸酐与多元醇的反应获得的，其中多元醇具有100-2500的平均当量重量和2_8 的平均标称羟基官能度，含量使得酸酐的摩尔量在多元醇的羟基当量数的0. 1至99%的范 围之内，其中在酸酐基团和多元醇之间的反应中形成的羧基数目与酯基数目二者的比例是 0. 9-1. 1至1，并且其中至少60%的酸酐基团已经转化。
2.按照权利要求1的混合物，其中酸酐是邻苯二甲酸酐。
3.按照权利要求1-2的混合物，其中多元醇是聚醚多元醇，其具有2-4的平均标称羟 基官能度，并且基于聚醚多元醇的重量计算，具有至少50%重量的氧乙烯基含量。
4.按照权利要求1-3的混合物，其中酸酐的摩尔数在多元醇的羟基当量数的0.2至 50%的范围。
5.按照权利要求1-4的混合物，其中酸酐的摩尔数在多元醇的羟基当量数的0.3至 30%的范围。
6.按照权利要求1-5的混合物，其中三聚催化剂选自羧酸碱金属盐，羧酸季铵盐和其 混合物，该羧酸盐具有1-12个碳原子。
7.按照权利要求1-6的混合物，其中基于该混合物的重量，三聚催化剂的量是 0. 002-5% 重量。
8.制备按照权利要求1-7的混合物的方法，其中酸酐和多元醇在环境压力下、在10至 140°C的温度范围、在三聚催化剂的存在下进行反应。
9.按照权利要求8的方法，其中温度在10至100°C的范围。
10.聚异氰酸酯组合物，其包含聚异氰酸酯和权利要求1-7的混合物，其相对数量应 该使指数是150-15000。
11.粘合剂组合物，其包含按照权利要求10的聚异氰酸酯组合物和要被粘合的材料， 其中基于重量，要被粘合的材料的量是聚异氰酸酯组合物量的0. 01-100倍。
12.按照权利要求10的聚异氰酸酯组合物和/或按照权利要求11的粘合剂组合物用 于制备聚异氰脲酸酯的用途。
13.用按照权利要求10的聚异氰酸酯组合物和/或按照权利要求11的粘合剂组合物 制备的聚异氰脲酸酯。
全文摘要
通过酸酐和多元醇的反应获得的异氰脲酸酯-反应性混合物；制备它的方法；包含该混合物的聚异氰酸酯组合物；包含这种聚异氰酸酯组合物的粘合剂组合物；这种聚异氰酸酯组合物和/或粘合剂组合物用于制备聚异氰脲酸酯的用途和这种聚异氰脲酸酯。
文档编号C08G18/48GK102131840SQ200980133279
公开日2011年7月20日 申请日期2009年7月30日 优先权日2008年8月28日
发明者E·休伊根斯, G·J·布利斯, H·弗贝克, J·R·德卢伊恩, J·德沃斯 申请人:亨茨曼国际有限公司