专利名称：水解含乙烯基甲酰胺单元的聚合物的方法
水解含乙烯基甲酰胺单元的聚合物的方法本发明涉及一种通过在酸或碱存在下于水性介质中加热含乙烯基甲酰胺单元的聚合物而水解含乙烯基甲酰胺单元的聚合物的方法。US-A-4, 393，174公开了一种水解包含酰胺侧基团的聚合物的方法，所述聚合物例如N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基乙酰胺的聚合物。水解在以下条件下实现在1至2、优选 1. 1至1. 5当量的碱(例如氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液，基于一当量的待水解的聚合物计)的存在下于110至170°C范围内的温度下进行。该反应的持续时间是1小时至48小时。EP-A-O 071 050公开了经水解的聚乙烯基甲酰胺，其甲酰基基团被完全水解或以 20-90%的程度水解形成氨基基团。该水解可在40至180°C的温度下于0. 05至1. 5当量的无机酸或碱存在下进行。优选在盐酸水溶液或氢氧化钠溶液中于70至90°C的温度范围内实现。US-A-4, 623，699公开了一种通过从包含乙烯基甲酰胺单元的聚合物中消除甲酰基基团而制备包含乙烯基胺单元的粉末状聚合物的方法，其中N-乙烯基甲酰胺的粉末状聚合物与气态氢卤酸在不大于5重量％的水存在下以最高达200°C的温度反应。根据EP-A-O 339 371中公开的方法，包含乙烯醇单元和乙烯基甲酰基单元的共聚物的颗粒(悬浮在甲醇中)在0. 7至3、优选1至1. 5当量的碱或酸存在下于50至80°C 的温度下水解。水解也可连续进行。US-A-4，943，676公开了一种制备聚乙烯胺的方法，其中聚乙烯基甲酰胺或N-乙烯基甲酰胺的共聚物在15至90bar的压力下于200至320°C的温度下热脱羰。US-A-5, 401, 808和US-A-5，324，792公开了一种三元共聚物和一种制备含乙烯胺、乙烯基甲酰胺和脒单元的三元共聚物的方法，其中聚乙烯基甲酰胺在高于90°C至低于 175°C的温度下、于包含小于50重量％的氨或烷基胺的水性介质中水解。调节压力以使反应物在反应条件下总以液相存在。水解后，将氨或胺从水溶液中去除并得到无盐聚合物 (salt-free polymer) 0US-A-5, 491，199公开了含乙烯胺单元的无盐聚合物。所述聚合物通过将含乙烯基甲酰胺单元的聚合物加热至50至220°C的温度下于水性介质中在选自以下物质的催化剂的存在下而获得元素周期表的VDI族的过渡金属、钒、铬、锰、铜和锌。根据DE-A-197 10 212中公开的连续法，N-乙烯基甲酰胺聚合物的含水粉末在 0. 5至1. 5当量的酸或碱存在下于20至100°C的温度下在装有至少两个平行的、具有搅拌元件的旋转搅拌轴的反应容器中水解。本发明的目的在于提供另一种制备包含乙烯胺单元的化合物的方法。在部分水解中，该聚合物的水解度应该可再现地调节至一个规定的值并且应当只在非常窄的范围内变化。该目的，根据本发明，通过一种通过在酸或碱存在下于水性介质中加热包含乙烯基甲酰胺单元的聚合物而水解包含乙烯基甲酰胺单元的聚合物的方法实现，其中包含乙烯基甲酰胺单元的聚合物的水溶液或分散体和碱或酸的水溶液在提高的压力下被连续供给至管状反应器，每当量乙烯基甲酰胺使用0. 05至小于一当量的碱或酸，并且该混合物在> 100°C至250°C的温度下通过该管状反应器、减压并冷却。包含乙烯基甲酰胺单元的聚合物公开于，例如与现有技术相关而提及的文献中。 它们通过以下物质的聚合获得(i)至少一种下式的单体
权利要求
1.一种通过在酸或碱存在下于水性介质中加热包含乙烯基甲酰胺单元的聚合物而水解包含乙烯基甲酰胺的聚合物的方法，其中包含乙烯基甲酰胺单元的聚合物的水溶液或分散体和碱或酸的水溶液在提高的压力下被连续供给到一个管状反应器，每当量乙烯基甲酰胺使用从0. 1至小于一当量的碱或酸，并且该混合物在> 100°C至250°C的温度下通过该管状反应器、减压并冷却。
2.权利要求1的方法，其中所述混合物在120至180°C的温度下通过该管式反应器。
3.权利要求1或2的方法，其中所述管式反应器具有1 10至1 20000的直径与长度的比率。
4.权利要求1至3中任一项的方法，其中所述管式反应器具有1 20至1 2000的直径与长度的比率。
5.权利要求1至4中任一项的方法，其中该反应混合物以至少近似于以活塞式流动的形式供给通过该反应器。
6.权利要求1至5中任一项的方法，其中该反应混合物在该管式反应器中的停留时间为10秒至1小时。
7.权利要求1至6中任一项的方法，其中包含乙烯基甲酰胺单元的聚合物可通过以下物质的聚合获得(i)至少一种下式的单体
8.权利要求1至7中任一项的方法，其中N-乙烯基甲酰胺的均聚物被水解。
9.权利要求1至7中任一项的方法，其中N-乙烯基甲酰胺的共聚物被水解。
全文摘要
通过在酸或碱存在下于水性介质中加热含乙烯基甲酰胺单元的聚合物而水解含乙烯基甲酰胺的聚合物的方法，其中含乙烯基甲酰胺单元的聚合物的水溶液或分散体和碱或酸的水溶液在提高的压力下被连续供给至一个管状反应器，且每当量乙烯基甲酰胺使用0.05至小于一当量的碱或酸，并且该混合物在＞100℃至最高达250℃的温度下通过该管状反应器、减压并冷却。
文档编号C08F8/12GK102203138SQ200980144081
公开日2011年9月28日 申请日期2009年11月2日 优先权日2008年11月5日
发明者A·克拉默, H·维格尔, H-J·黑内尔, M·温特 申请人:巴斯夫欧洲公司