专利名称：树脂组合物、膜、袋制品、和树脂组合物的制造方法
技术领域：
本发明涉及树脂组合物、将该树脂组合物成形而得到的膜、袋制品、和该树脂组合物的制造方法。
背景技术：
现代社会中，在用于各种食品、化学药品、杂货等的液态物质、粉粒物质、固体物质的包装用物资器材、农业用物资器材、建筑物资器材等用途中，使用了纸、塑料、铝箔等各种材料。其中，塑料由于在强度、耐水性、成形性、透明性、成本等方面优异，而作为袋或容器等成形品被用于广泛的用途。目前在袋或容器等用途中广泛使用的塑料包括聚乙烯、聚丙烯、 聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等。但是，由上述塑料形成的成形品在自然环境下无法生物降解或水解，或者降解速度极为缓慢，因此在使用后进行掩埋时会残存于土中，或者丢弃时会有损景观。另外，进行焚烧处理时，也存在产生有害气体、或者损伤焚烧炉等问题。作为可以解决这些问题的环境友好的塑料，生物降解性树脂受到关注。将生物降解性树脂成形而得到的膜在使用后被掩埋在土中，从而在土中被降解，因此能够实现防止温室化、防止土壤和大气的污染。因此，近年来，垃圾袋、购物袋等多使用生物降解性树脂制造的膜。但是，这些生物降解性树脂制造的膜通常机械物性较差，因此用于维持良好的生物降解性且能够改善生物降解性膜的机械物性的研究被大量进行。例如，专利文献1中公开了一种将淀粉、脂肪族聚酯、和脂肪族芳香族聚酯以特定比例混合的生物降解性树脂组合物。另外，专利文献2中公开了一种生物降解性树脂组合物，其具有含有淀粉的分散相和热塑性聚合物构成的连续相。此外，专利文献3公开了一种将淀粉、脂肪族聚酯和多元醇以特定比例混合的树脂组合物。但是，对于这些专利文献1 3中公开的生物降解性树脂组合物而言，树脂组合物中的成分的分散性差，机械物性的改善尚未充分。因此，期望一种机械物性得到进一步改善的生物降解性树脂组合物及其成形体。另外，脂肪族聚酯树脂被应用于膜等各种成形品中，但暂时放置使用了脂肪族聚酯树脂的成形品时，表面上会析出低聚物、尤其是环状二聚体，存在表面泛白的问题，目前的状况是尚未开发出一种可抑制成本的有效地除去方法。因此，作为近年来开发出的有效的除去方法，包括降低脂肪族聚酯树脂所含有的低聚物、尤其是环状二聚体的技术，该技术中，在低于脂肪族聚酯的熔点、且低于溶剂的沸点的温度下，用选自脂肪族酮、环状脂肪族醚、脂肪族单酯中的一种以上的溶剂清洗脂肪族聚酯(专利文献4)。但是，该方法中存在制造工序的工艺繁杂、而且所使用的有机溶剂残留在树脂中的问题。作为改善脂肪族聚酯树脂的机械性能的尝试，还进行了淀粉和脂肪族聚酯的组合物的制备，但是上述来自脂肪族聚酯树脂的低聚物所产生的成形体白化的问题依旧未得到解决，而且其机械性能的改善也不充分(专利文献幻。此外，以改善机械性能为目的，在专利文献1中公开了一种树脂组合物，其至少含有脂肪族聚酯树脂(A)、除脂肪族聚酯树脂(A)以外的热塑性树脂(B)、淀粉(C)和含羟基的有机化合物⑶现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2008-13602号公报专利文献2 日本特表2000-509427号公报专利文献3 日本特开2003-5M70号公报专利文献4 日本特开2002-003606号公报专利文献5 日本特开平7-330卯4号公报
发明内容
本发明人研究的结果发现，作为专利文献1所述的树脂组合物的原料的脂肪族聚酯树脂，已经能够将环状二聚体降低至约700ppm以下，由这样的树脂制造的热塑性树脂组合物中的环状二聚体少、不会析出，但在实际应用的阶段，为了降低原料中的环状二聚体需要繁杂的操作而且成本高昂，另外有机溶剂会残留于树脂中，不适于大量生产。本发明是针对上述课题而进行的，其课题在于提供膜的成形性和机械物性中至少一种特性、特别是拉伸弹性模量和撕裂强度中至少一者得到改善的树脂组合物及其制造方法、以及将该树脂组合物成形而得到的膜和袋制品。另外，本发明成功开发出一种能够实用的树脂组合物，即使是环状二聚体析出、表面白化那样的通常无法实用的脂肪族聚酯树脂，通过使用特定的制造方法，也能够具有良好的成形性、机械强度，能够抑制来自脂肪族聚酯树脂的低聚物在表面的析出。因此，本发明的课题在于提供该树脂组合物及其制造方法、以及将该树脂组合物成形而得到的膜和袋制品。本发明人针对上述课题进行了研究，结果发现(1)通过使树脂组合物中的微细结构为特定的形态，拉伸弹性模量、撕裂强度飞跃性提高；另外，(2)通过调整作为膜的原料的树脂组合物的水含量，成形性、机械物性提高；(3)通过使树脂组合物的成分及其混合比例最佳化，拉伸弹性模量、撕裂强度飞跃性提高；(4)除了由具有特定量的环状二聚体的脂肪族聚酯系树脂㈧和淀粉(C)构成的树脂组合物之外，通过熔融混炼淀粉的增塑剂(D)，与脂肪族聚酯系树脂(A)相比机械强度大幅改善，并且令人吃惊的是由于来自脂肪族聚酯系树脂的低聚物溶解于含羟基的有机化合物中，因此能够抑制低聚物在成形体表面的析出。基于以上见解，本发明人完成了以下发明。[1] 一种树脂组合物，其至少含有脂肪族聚酯系树脂㈧和淀粉(C)，该脂肪族聚酯系树脂(A)形成海相，该淀粉(C)形成岛相，该岛相的平均粒径为Iym以下。[2]如[1]所述的树脂组合物，其中优选的是，上述脂肪族聚酯系树脂㈧以二醇单元和二羧酸单元作为结构单元。[3]如[1]或[2]所述的树脂组合物，其中优选的是，上述脂肪族聚酯系树脂㈧ 为聚丁二酸丁二醇酯系树脂、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯系树脂或这两种树脂的混合物。
[4]如[1] [3]的任一项所述的树脂组合物，优选的是，其进一步含有除脂肪族聚酯系树脂以外的热塑性树脂(B)，该热塑性树脂形成与上述淀粉(C)的岛相不同的其他岛相。[5]如[4]所述的树脂组合物，优选的是，其含有脂肪族芳香族聚酯系树脂作为上述热塑性树脂(B)，该脂肪族芳香族聚酯系树脂形成与上述淀粉(C)的岛相不同的其他岛相。[6]如[5]所述的树脂组合物，其中优选的是，上述脂肪族芳香族聚酯系树脂以二醇单元和二羧酸单元作为结构单元。[7]如[5]或[6]所述的树脂组合物，其中优选的是，上述脂肪族芳香族聚酯系树脂为聚己二酸-对苯二甲酸-丁二醇酯系树脂。[8]如[1] [7]的任一项所述的树脂组合物，优选的是，其进一步含有淀粉的增塑剂⑶。[9]如[1] [8]的任一项所述的树脂组合物，其中优选的是，以质量计，上述脂肪族聚酯系树脂(A)所含有的环状二聚体的含量相对于该脂肪族聚酯系树脂(A)为 IOOOppm lOOOOppm。[10]如[9]所述的树脂组合物，其中优选的是，以质量计，树脂组合物所含有的环状二聚体的含量相对于全部树脂组合物为IOOOppm 9000ppm。[11]如[8] [10]的任一项所述的树脂组合物，其中优选的是，上述热塑性树脂 ⑶相对于100质量份脂肪族聚酯系树脂㈧为1质量份以上且100质量份以下，上述淀粉的增塑剂⑶相对于淀粉(C)为10 55质量％。[12]如[8] [11]的任一项所述的树脂组合物，其中优选的是，上述脂肪族聚酯系树脂(A)为聚丁二酸丁二醇酯系树脂，上述除脂肪族聚酯系树脂以外的热塑性树脂(B) 为聚烷基酸对苯二甲酸丁二醇酯系树脂，淀粉的增塑剂(D)为甘油，各成分相对于上述全部树脂组合物的质量比例如下上述聚丁二酸丁二醇酯系树脂为30 45质量％、上述聚烷基酸对苯二甲酸丁二醇酯系树脂为15 25质量％、上述淀粉(C)为30 45质量％、上述甘油为4 8质量％。[13] 一种膜，其为将[1] [12]的任一项所述的树脂组合物成形而得到的膜，依据JIS K7127的拉伸弹性模量为200MPa以上，依据JIS K7U8的埃尔门多夫撕裂强度为 100N/mm 以上。[14]如[13]所述的膜，优选的是，其通过吹胀成形而得到。[15] 一种袋制品，其由[13]或[14]所述的膜形成。[16] 一种树脂组合物的制造方法，其为含有脂肪族聚酯系树脂(A)和淀粉(C)的树脂组合物的制造方法，其中，将含有平均粒径为Iym以下的淀粉(C)的组合物(X)与脂肪族聚酯系树脂(A)混合。[17]如[16]所述的树脂组合物的制造方法，优选的是，其为含有脂肪族聚酯系树脂㈧和淀粉(C)的树脂组合物的制造方法，其中，将该树脂组合物中的水含量调整至低于
1质量％。[18]如[16]或[17]所述的树脂组合物的制造方法，优选的是，其为将脂肪族聚酯系树脂㈧和淀粉(C)混炼而成的树脂组合物的制造方法，其中，作为脂肪族聚酯系树脂(A)，使用环状二聚体的含量为1000 IOOOOppm的脂肪族聚酯系树脂(A)。[19]如[18]所述的树脂组合物的制造方法，其中优选的是，使用双螺杆挤出机， 该双螺杆挤出机具有用于供给原料的主原料供给部、副原料供给部以及在该副原料供给部与模头之间具有脱挥工序部，从该主原料供给部喂送淀粉(C)，从该副原料供给部供给脂肪族聚酯系树脂(A)，在该脱挥工序部进行脱挥。[20]如[16] [19]的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中优选的是，上述脂肪族聚酯系树脂(A)的熔解温度为130°C以下。[21]如[16] [20]的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中优选的是，上述脂肪族聚酯系树脂(A)以二醇单元和二羧酸单元作为结构单元。[22]如[16] [21]的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中优选的是，上述脂肪族聚酯系树脂(A)为聚丁二酸丁二醇酯系树脂、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯系树脂或这两种树脂的混合物。[23]如[16] [22]的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中优选的是，上述树脂组合物中进一步含有淀粉的增塑剂(D)。[24]如[23]所述的树脂组合物的制造方法，其中优选的是，上述淀粉的增塑剂 (D)为具有羟基的有机化合物。[25]如[23]或[24]所述的树脂组合物的制造方法，其中优选的是，上述淀粉的增塑剂(D)的分子量为3000以下。[26]如[23] [25]的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中优选的是，上述淀粉的增塑剂(D)为选自由甘油、山梨糖醇、季戊四醇、丙二醇和乙二醇组成的组中的至少一种。[27]如[16] [26]的任一项所述的树脂组合物的制造方法，优选的是，其为进一步混合除脂肪族聚酯系树脂(A)以外的热塑性树脂(B)的树脂组合物的制造方法，其中，相
对于100质量份脂肪族聚酯系树脂(A)，混合1质量份以上且100质量份以下的热塑性树脂 ⑶。[28]如[27]所述的树脂组合物的制造方法，其中优选的是，上述热塑性树脂⑶ 为脂肪族芳香族聚酯系树脂。[29]如[27]或[28]所述的树脂组合物的制造方法，其中优选的是，上述热塑性树脂(B)以二醇单元和二羧酸单元作为结构单元。[30]如[27] [29]的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中优选的是，上述热塑性树脂(B)为聚己二酸-对苯二甲酸-丁二醇酯系树脂。根据本发明，能够提供一种膜的成形性良好、和/或制成膜时的机械物性、特别是拉伸弹性模量和撕裂强度优异的树脂组合物。关于该树脂组合物，该组合物中的各成分的分散性优异，成形性也良好。因此，由该树脂组合物得到的成形体、特别是膜能够适合地用作垃圾袋、购物袋等各种袋制品。另外，在本发明的优选形态中，能够提供一种具有良好的成形性和机械强度、并且来自脂肪族聚酯系树脂㈧的低聚物的析出得到抑制的树脂组合物及其制造方法。
图1为本发明的树脂组合物的制造中优选使用的双螺杆挤出机100的示意图。图2为实施例1中制造的树脂组合物颗粒的透射电子显微镜照片。图3为树脂组合物颗粒制造工序的示意图。
具体实施例方式<树脂组合物>本发明的树脂组合物至少含有脂肪族聚酯系树脂(A)和淀粉(C)，在树脂组合物中，脂肪族聚酯系树脂(A)形成海相，淀粉(C)形成岛相。以下，对各成分和制造方法等进行详细说明。需要说明的是，本说明书中，有时将含有特定树脂作为成分的树脂组合物冠以作为其主要成分的树脂的名称。在此“主要成分”是指占组合物的50质量％以上、优选为70 质量％以上、特别是90质量％以上的成分。例如，“聚丁二酸丁二醇酯系树脂”是指以聚丁二酸丁二醇酯系树脂作为主要成分的树脂组合物。此处，“质量％”、“质量ppm”和“质量份”分别与“重量％”、“重量ppm”和“重量份” 含义相同。另外，简单记为“ppm”的情况下，表示“重量ppm”。另外，本说明书中，“聚合物”一词作为包含由单一种类的重复结构单元构成的聚合物(所谓“均聚物”)和由两种以上的重复结构单元构成的聚合物(所谓“共聚物”)的概念使用。另外，在以下的记载中，对于来自某单体的聚合物的部分结构单元，对该单体的名称附以“单元”这样的词语来表示。例如，来自二羧酸的部分结构单元用“二羧酸单元”这样的名称表示。另外，对于提供同一部分结构单元的单体，将该部分结构单元的名称中的“单元” 替换为“成分”，以替换后的名称来总称。例如，假设即使芳香族二羧酸或芳香族二羧酸二酯等单体在形成聚合物的过程中的反应不同，也均形成芳香族二羧酸单元。因此，将这些芳香族二羧酸和芳香族二羧酸二酯以“芳香族二羧酸成分”的名称来总称。〈脂肪族聚酯系树脂(A)>本发明中，脂肪族聚酯系树脂(A)是指分子中实质上不具有芳香环的聚酯树脂。 本发明中的脂肪族聚酯系树脂(A)优选含有二醇单元和二羧酸单元，进一步优选例如由下式⑴表示的链状脂肪族和/或脂环式二醇单元、以及下式⑵表示的链状脂肪族和/或脂环式二羧酸单元构成。-O-R1-O-(1)[式(1)中，R1表示2价的链状脂肪族烃基和/或2价的脂环式烃基。在共聚的情况下，树脂中可以含有2种以上的R1。]-OC-R2-CO- (2)[式O)中，R2表示2价的链状脂肪族烃基和/或2价的脂环式烃基。在共聚的情况下，树脂中可以含有2种以上的R1。]需要说明的是，在式(1)、式O)中，“2价的链状脂肪族烃基和/或2价的脂环式烃基”的“和”是指，在1分子的构成成分中含有2价的链状脂肪族烃基和2价的脂环式烃基这两者的情况。另外，以下，有时将“链状脂肪族和/或脂环式”简称为“脂肪族”。
提供式(1)的二醇单元的脂肪族二醇成分没有特别限制，优选碳原子数为2 10 个的脂肪族二醇成分，特别优选碳原子数为4 6个的脂肪族二醇成分。具体地说，例如可以列举1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，4_环己烷二甲醇等，其中特别优选为1，4_ 丁二醇。也可以使用两种以上脂肪族二醇成分。提供式O)的二羧酸单元的脂肪族二羧酸成分没有特别限制，优选碳原子数为 2 10个的脂肪族二羧酸成分，特别优选碳原子数为4 8个的脂肪族二羧酸成分。作为脂肪族二羧酸成分的具体例子，例如可以列举琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸等，其中特别优选为琥珀酸或己二酸。也可以使用两种以上脂肪族二羧酸成分。此外，本发明中的脂肪族聚酯系树脂(A)中还可以含有脂肪族羟基羧酸单元。作为提供脂肪族羟基羧酸单元的脂肪族羟基羧酸的具体例子，例如可以列举乳酸、乙醇酸、 2-羟基-正丁酸、2-羟基己酸、6-羟基己酸、2-羟基-3，3- 二甲基丁酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-羟基异己酸等、或者它们的低级烷基酯或者分子内酯。这些物质中存在光学异构体的情况下，可以是D体、L体或外消旋体中任一种，作为形态，可以是固体、液体或水溶液。 其中特别优选为乳酸或乙醇酸。这些脂肪族羟基羧酸可以单独使用，也可以作为2种以上的混合物使用。在构成脂肪族聚酯系树脂(A)的全部构成成分中，上述脂肪族羟基羧酸的量的下限通常为0摩尔％以上、优选为0. 01摩尔％以上，上限通常为30摩尔％以下、优选为20摩尔％以下。另外，关于本发明中的脂肪族聚酯系树脂(A)，若共聚“3官能以上的脂肪族多元醇”、“3官能以上的脂肪族多元羧酸或其酸酐”或“3官能以上的脂肪族多元羟基羧酸”，则能够提高所得到的脂肪族聚酯系树脂㈧的熔融粘度，故优选。作为3官能的脂肪族多元醇的具体例子，可以列举三羟甲基丙烷、甘油等，作为4 官能的脂肪族多元醇的具体例子，可以列举季戊四醇等。这些物质可以单独使用，也可以混合2种以上使用。作为3官能的脂肪族多元羧酸或其酸酐的具体例子，可以列举丙烷三羧酸或其酸酐，作为4官能的多元羧酸或其酸酐的具体例子，可以列举环戊烷四羧酸或其酸酐等。这些物质可以单独使用，也可以混合2种以上使用。另外，3官能的脂肪族羟基羧酸成分分为以下类型(i)同一分子中具有2个羧基和1个羟基的类型；(ii)同一分子中具有1个羧基和2个羟基的类型，可以使用任意类型。 具体地说，优选使用苹果酸等。另外，4官能的脂肪族羟基羧酸成分分为以下类型(i)同一分子中共有3个羧基和1个羟基的类型；(ii)同一分子中共有2个羧基和2个羟基的类型； (iii)同一分子中共有3个羟基和1个羧基的类型，可以使用任意类型。具体地说，可以列举柠檬酸、酒石酸等。这些物质可以单独使用，也可以混合2种以上使用。在构成脂肪族聚酯系树脂(A)的全部构成成分中，这样的3官能以上的化合物的量的下限通常为0摩尔％以上、优选为0. 01摩尔％以上，上限通常为5摩尔％以下、优选为 2.5摩尔％以下。作为本发明中的优选的脂肪族聚酯系树脂(A)，可以列举聚丁二酸丁二醇酯系树脂、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯系树脂。作为脂肪族聚酯系树脂(A)，特别优选为聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯、或者它们的混合物。
另外，产生脂肪族聚酯系树脂(A)、特别是产生二醇单元和/或二羧酸单元的原料可以由生物物质资源获得。由生物物质资源获得上述原料的方法没有特别限制，只要使用公知的技术即可。脂肪族聚酯系树脂(A)所含有的环状二聚体作为混合于本发明的树脂组合物中的原料，其含量，相对于脂肪族聚酯系树脂㈧，以质量计必须为IOOOppm lOOOOppm，优选为 1500ppm 9000ppm、特别优选为 2000ppm 8000ppm、进一步优选为 2500ppm 7500ppm。 来自脂肪族聚酯系树脂(A)的环状二聚体的含量过多时，为了抑制环状二聚体的析出，必要的淀粉的增塑剂(D)的添加量变得过多，因此该淀粉的增塑剂(D)在成形体表面偏析、树脂的流动性变得过高，从而成形时有时会产生故障等。另一方面，若欲过多地减少环状二聚体的含量，则如后所述，需要使用适当的溶剂来清洗树脂，虽然的确抑制了环状二聚体在成形体表面的偏析，但会出现利用溶剂进行的清洗工序繁杂、清洗中使用的溶剂残留于树脂颗粒等情况。本发明中的环状二聚体的含量为利用实施例所记载的方法进行定量的值。作为以质量计使环状二聚体的含量相对于全部脂肪族聚酯系树脂㈧为 IOOOppm IOOOOppm的方法，没有特别限制，使用以下方法由于存在制造工艺繁杂或者所使用的有机溶剂会残留于树脂中的问题而不优选在后述的脂肪族聚酯系树脂(A)的制造工序中，一边利用挤出机使所得到的树脂熔融并挤出，一边进行脱挥的方法；制造脂肪族聚酯系树脂(A)后用有机溶剂进行清洗的方法等，但是，为了将环状二聚体的含量控制为少于lOOOppm，使用制造脂肪族聚酯系树脂(A)后用有机溶剂进行清洗的方法或者一边利用挤出机使所得到的树脂熔融并挤出一边进行脱挥的方法。本发明中优选使用以下脂肪族聚酯系树脂(A)，该脂肪族聚酯系树脂(A)无需使用这样将环状二聚体的含量控制为少于IOOOppm的方法而制造。但是，只要不损害本发明的效果则没有特别限制。本发明中所述的环状二聚体是指，例如提供上述式(1)的二醇单元的二醇成分为1，4_ 丁二醇、提供上述式O)的二羧酸单元的二羧酸成分为琥珀酸的情况下，由2个1， 4-丁二醇单元(BD)和2个琥珀酸(SA)单元构成的下述(3)式那样的结构。
权利要求
1.一种树脂组合物，其至少含有脂肪族聚酯系树脂(A)和淀粉(C)，该脂肪族聚酯系树脂(A)形成海相，该淀粉(C)形成岛相，该岛相的平均粒径为Iym以下。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述脂肪族聚酯系树脂㈧以二醇单元和二羧酸单元作为结构单元。
3.如权利要求1或权利要求2所述的树脂组合物，其中，所述脂肪族聚酯系树脂(A)为聚丁二酸丁二醇酯系树脂、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯系树脂或这两种树脂的混合物。
4.如权利要求1 权利要求3的任一项所述的树脂组合物，其进一步含有除脂肪族聚酯系树脂以外的热塑性树脂(B)，该热塑性树脂形成与所述淀粉(C)的岛相不同的其他岛相。
5.如权利要求4所述的树脂组合物，其含有脂肪族芳香族聚酯系树脂作为所述热塑性树脂(B)，该脂肪族芳香族聚酯系树脂形成与所述淀粉(C)的岛相不同的其他岛相。
6.如权利要求5所述的树脂组合物，其中，所述脂肪族芳香族聚酯系树脂以二醇单元和二羧酸单元作为结构单元。
7.如权利要求5或权利要求6所述的树脂组合物，其中，所述脂肪族芳香族聚酯系树脂为聚己二酸-对苯二甲酸-丁二醇酯系树脂。
8.如权利要求1 权利要求7的任一项所述的树脂组合物，其进一步含有淀粉的增塑剂⑶。
9.如权利要求1 权利要求8的任一项所述的树脂组合物，其中，以质量计，所述脂肪族聚酯系树脂(A)所含有的环状二聚体的含量相对于该脂肪族聚酯系树脂(A)为 IOOOppm lOOOOppm。
10.如权利要求9所述的树脂组合物，其中，以质量计，树脂组合物所含有的环状二聚体的含量相对于全部树脂组合物为IOOOppm 9000ppm。
11.如权利要求8 权利要求10的任一项所述的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂 ⑶相对于100质量份脂肪族聚酯系树脂㈧为1质量份以上且100质量份以下，所述淀粉的增塑剂⑶相对于淀粉(C)为10质量％ 55质量％。
12.如权利要求8 权利要求11的任一项所述的树脂组合物，其中，所述脂肪族聚酯系树脂(A)为聚丁二酸丁二醇酯系树脂，所述除脂肪族聚酯系树脂以外的热塑性树脂(B)为聚烷基酸对苯二甲酸丁二醇酯系树脂，淀粉的增塑剂(D)为甘油，各成分相对于所述全部树脂组合物的质量比例如下所述聚丁二酸丁二醇酯系树脂为30质量％ 45质量％、所述聚烷基酸对苯二甲酸丁二醇酯系树脂为15质量％ 25质量％、所述淀粉(C)为30质量％ 45质量％、所述甘油为4质量％ 8质量％。
13.一种膜，其为将权利要求1 权利要求12的任一项所述的树脂组合物成形而得到的膜，其中，依据JIS K7127的拉伸弹性模量为200MPa以上，依据JIS K7U8的埃尔门多夫撕裂强度为100N/mm以上。
14.如权利要求13所述的膜，其通过吹胀成形而得到。
15.一种袋制品，其由权利要求13或权利要求14所述的膜形成。
16.一种树脂组合物的制造方法，其为含有脂肪族聚酯系树脂㈧和淀粉(C)的树脂组合物的制造方法，其中，将含有平均粒径为Iym以下的淀粉(C)的组合物(X)与脂肪族聚酯系树脂(A)混合。
17.如权利要求16所述的树脂组合物的制造方法，其为含有脂肪族聚酯系树脂(A) 和淀粉(C)的树脂组合物的制造方法，其中，将该树脂组合物中的水含量调整至低于1质量％。
18.如权利要求16或权利要求17所述的树脂组合物的制造方法，其为将脂肪族聚酯系树脂㈧和淀粉(C)混炼而成的树脂组合物的制造方法，其中，作为脂肪族聚酯系树脂㈧， 使用环状二聚体的含量为IOOOppm IOOOOppm的脂肪族聚酯系树脂(A)。
19.如权利要求18所述的树脂组合物的制造方法，其中，使用双螺杆挤出机，该双螺杆挤出机具有用于供给原料的主原料供给部、副原料供给部以及在该副原料供给部与模头之间具有脱挥工序部，从该主原料供给部喂送淀粉(C)，从该副原料供给部供给脂肪族聚酯系树脂(A)，在该脱挥工序部进行脱挥。
20.如权利要求16 权利要求19的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中，所述脂肪族聚酯系树脂(A)的熔解温度为130°C以下。
21.如权利要求16 权利要求20的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中，所述脂肪族聚酯系树脂(A)以二醇单元和二羧酸单元作为结构单元。
22.如权利要求16 权利要求21的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中，所述脂肪族聚酯系树脂(A)为聚丁二酸丁二醇酯系树脂、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯系树脂或这两种树脂的混合物。
23.如权利要求16 权利要求22的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中，所述树脂组合物中进一步含有淀粉的增塑剂(D)。
24.如权利要求23所述的树脂组合物的制造方法，其中，所述淀粉的增塑剂⑶为具有羟基的有机化合物。
25.如权利要求23或权利要求M所述的树脂组合物的制造方法，其中，所述淀粉的增塑剂(D)的分子量为3000以下。
26.如权利要求23 权利要求25的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中，所述淀粉的增塑剂(D)为选自由甘油、山梨糖醇、季戊四醇、丙二醇和乙二醇组成的组中的至少一种。
27.如权利要求16 权利要求沈的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其为进一步混合除脂肪族聚酯系树脂(A)以外的热塑性树脂(B)的树脂组合物的制造方法，其中，相对于100质量份脂肪族聚酯系树脂㈧，混合1质量份以上且100质量份以下的热塑性树脂 ⑶。
28.如权利要求27所述的树脂组合物的制造方法，其中，所述热塑性树脂(B)为脂肪族芳香族聚酯系树脂。
29.如权利要求27或权利要求观所述的树脂组合物的制造方法，其中，所述热塑性树脂(B)以二醇单元和二羧酸单元作为结构单元。
30.如权利要求27 权利要求四的任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中，所述热塑性树脂(B)为聚己二酸-对苯二甲酸-丁二醇酯系树脂。
全文摘要
本发明的课题在于提供一种膜的成形性和/或机械物性、特别是拉伸弹性模量或撕裂强度得到改善的树脂组合物。本发明涉及一种树脂组合物，其至少含有脂肪族聚酯系树脂(A)和淀粉(C)，脂肪族聚酯系树脂(A)形成海相，淀粉(C)形成岛相，岛相的平均粒径为1μm以下。
文档编号C08L101/16GK102257066SQ20098015140
公开日2011年11月23日 申请日期2009年12月24日 优先权日2008年12月26日
发明者中野博, 吉田友秀, 天野太郎, 金子裕之 申请人:三菱化学株式会社