专利名称:聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物及其合成方法
技术领域:
本发明涉及一种用于制造橡胶、塑料或其他高分子材料的聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物及其合成方法,具体地是以环戊二烯与双环戊二烯为单体通过开环易位聚合反应而生成无规共聚物。
背景技术:
根据目前现有技术的理解和应用,在环烯烃的开环易位聚合中单体的碳碳双键不断易位而开环,具有亚甲基与双键的数量、键合顺序和键型均不改变的特点。另外,产物顺_反构型及其比例还可随催化剂类型来调节。开环易位反应通常使用双组份催化剂即MtXn/MRnX3_n,式中Mt为钨或钼;X为Cl、 F、0ph或acac ;M为铝;R为Et或H ;n等于2 3。催化剂含有可供环烯烃碳碳双键配位的金属配位络合物,加入环烯烃单体后,该金属络合物与环烯烃中的碳碳双键形成四个卡宾 (二价碳或碳烯)过渡结构,两个卡宾再经过重新结合为两个碳碳双键,双键发生了易位, 其过程简要描述如下,
权利要求
1. 一种聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物,其特征在于分别由环戊二烯和双环戊二烯做为聚合单体,通过开环易位聚合反应生成,该共聚物的结构式如下,
2. 一种聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物的合成方法,其特征在于采用环戊二烯和双环戊二烯做为聚合单体,在惰性溶剂中通过双组份过渡金属配位化合物的催化作用, 以开环易位共聚反应方式合成为聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物, 该合成方法的反应式如下,
3.根据权利要求2所述的聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物的合成方法,其特征在于在聚合反应时,控制环戊二烯与双环戊二烯构成单体的配比比例,其摩尔比为 (20 1) (2 3)。
4.根据权利要求3所述的聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物的合成方法,其特征在于配比环戊二烯与双环戊二烯的摩尔比为(5 1) (2 1)。
5.根据权利要求3所述的聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物的合成方法,其特征在于在聚合反应中,所述的双组份过渡金属配位化合物包括由过渡金属商化物或商氧化物构成的主催化剂、以及由卤化铝或烷基铝构成的助催化剂;其中,主催化剂与助催化剂的摩尔比为10 0. 05。
6.根据权利要求5所述的聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物的合成方法,其特征在于在聚合反应中,控制由环戊二烯与双环戊二烯构成的单体与主催化剂之间的配比比例, 其摩尔比为800 10000。
7.根据权利要求6所述的聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物的合成方法,其特征在于配比单体与主催化剂的摩尔比为1500 5000。
8.根据权利要求3所述的聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物的合成方法,其特征在于所述的惰性溶剂为环烷烃溶剂、芳烃溶剂、或是两者的混合物。
9.根据权利要求3所述的聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物的合成方法,其特征在于控制聚合反应温度为0 60°C。
10.根据权利要求3、5、6、8或9所述的聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物的合成方法,其特征在于包括有如下合成步骤,(1)、将环戊二烯、双环戊二烯分别精制提纯;(2)、在氮气等惰性气体的保护下,将两种单体按摩尔比为(20 1) (2 3)的比例混合加入聚合装置中;(3)、向聚合装置中加入由环烷烃溶剂、芳烃溶剂或是两者混合形成的惰性溶剂;(4)、向聚合装置中加入双组份过渡金属配位化合物催化剂,并且与两种单体混合均勻;(5)、控制聚合反应温度为0 60°C,反应30分钟 10小时之后加入含有防老剂的醇溶液以终止反应;(6)、将聚合反应生成的聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物进行凝聚萃取;(7)、将聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物进行干燥处理并收存。
全文摘要
本发明所述聚(环戊二烯-双环戊二烯)共聚物及其合成方法,是以环戊二烯与双环戊二烯为聚合单体,通过开环易位进行共聚反应而生成一种新型的高分子材料。通过调节共聚单体中双环戊二烯的比例来调节聚(环戊二烯双环戊二烯)共聚物中的脂肪环链结构的含量,从而合成能够用于制备多种具有不同性能与用途的高分子材料。而且通过将双环戊二烯做为单体之一而应用于制备橡胶材料,并且调节环戊二烯与双环戊二烯之间单体比例,使得生成的无规共聚物具备较高的数均分子量、以及适宜的门尼黏度。
文档编号C08G61/08GK102234364SQ20101016805
公开日2011年11月9日 申请日期2010年4月30日 优先权日2010年4月30日
发明者何丽霞, 张修农, 王浩, 王继叶 申请人:青岛伊科思新材料股份有限公司