专利名称：氧亚甲基聚合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及氧亚甲基(oxymethylene)聚合物的制备方法以及可由此获得的氧亚 甲基聚合物。
背景技术：
氧亚甲基聚合物可通过甲醛的阳离子引发聚合或阴离子引发聚合而获得。稳定的氧亚甲基聚合物可以通过使形成甲醛单元的单体，优选三噁烷，与少量共 聚单体进行阳离子共聚并由此将少量氧亚烷基单元实质上无规地结合到链中而制得。分子 量调节通过转移剂，通常是二烷基缩甲醛来实现。通过在碱性介质中降解不稳定末端直到 第一个氧亚烷基单元(水解)，由此获得具有稳定的末端羟烷基(来自共聚单体)和末端烷 基(来自转移剂)的共聚物。因此，例如，EP-A-504，405公开了除氧亚甲基单元之外还含 有很小比例其他氧亚烷基单元、特别是氧亚乙基单元，且具有很低含量末端甲酰基的氧亚 甲基聚合物。其他氧亚烷基单元的比例(基于氧亚甲基单元的比例)为0. 07 0. 5mol%0 在小于所述氧亚烷基单元含量时，形成热稳定性和热水稳定性(hot waterstability)不足 的聚合物。在作为催化剂的选定用量的全氟链烷磺酸(衍生物)的存在下制备该聚合物， 且使用具有很低含量水和甲酸的单体。通过加入所选的结晶碱性吸附剂，例如碱金属或碱 土金属的氧化物或氢氧化物的，实现聚合混合物的失活。从而，也能够制备具有较高含量的 氧亚烷基单元的共聚物。在所述聚合条件下，在聚合早期所形成的聚合物发生沉淀——无论是否是进行本 体聚合、惰性溶剂存在下的聚合还是悬浮聚合。这随后经常导致双峰分子量分布分子量分 布曲线中的一个最大值典型存在于相对较低的分子量处，例如2000 5000道尔顿；分子量 分布曲线中另一最大值典型地存在于相对较高的分子量处，例如50000 200000道尔顿。 低分子量级份的质量分数为5 15%。低分子量级份可以通过凝胶渗透色谱(GPC)来测 量。这些相当大数量的低分子量级份对于聚合物机械性能具有不可忽视的影响。另一方面，也已知来自于三噁烷的阳离子聚合的氧亚甲基聚合物，其具有单峰分 子量分布且区别在于改进的抗冲强度和弹性挠曲模量(EP 0 716 105 Al)。这种改进通过 形成单峰摩尔质量分布、0. 3-0. 9mol%的共聚单体含量和l-5cm7l0min的熔体体积速率而 实现。这些聚合物的制备通过在提高的温度下的均相聚合来实现。结果，很大程度上发 生副反应，且制备中聚合物产率有限。最后，已知杂多酸用作形成-CH2-O-单元的单体聚合的催化剂。DE 196 33 708 Al公开了三噁烷与共聚单体一起在溶解于二正丁基醚中的杂多 酸存在下的聚合。另外，1，3，5-三噁烷在溶解于乙酸丁酯中的杂多酸存在下的聚合是已知 的(Macromol. Chem. 190，929-938 (1989))。但是，现有技术中已知的引发剂体系(杂多酸和溶剂)遭受着不足的水解稳定性。 另外，为溶解现有技术中所提及的杂多酸所需的溶剂会在生产工厂中造成问题。
现有技术中已知的用于溶解杂多酸的溶剂在三噁烷的聚合条件下并非是惰性的， 且导致降低的分子量以及所获得的氧亚甲基聚合物的不稳定端基。另外，现有技术中公开 的用于溶解杂多酸的溶剂不能容易地与产物流分离，因为与三噁烷形成共沸混合物。另外， 现有技术中公开的溶剂不能满足安全方面以及所要求的环境方面的要求。
发明内容
本发明的目的是提供制备氧亚甲基聚合物的改进方法，该氧亚甲基聚合物显示出 单峰的氧亚甲基聚合物分子量分布且显示出更高的抗冲性能。另外，本发明的目的还在于 提供制备氧亚甲基聚合物的方法，该方法由于溶剂的性质(即在工艺条件下惰性的且能无 需使用额外设备地简便地从产物流分离的溶剂)而不会在放大规模的工艺中导致问题。令人吃惊地发现，上述问题可以通过包含溶解于多元羧酸的烷基酯中的杂多酸或 其酸式盐的弓I发剂体系得以解决。由此，本发明的第一种实施方式是一种用于制备氧亚甲基聚合物的混合物，所述 制备包括如下步骤单体的聚合，其在如下物质的存在下形成-CH2-O-单元i)甲醛的缩醛或多元醇，和ii)阳离子聚合的引发剂；其中所述引发剂是杂多酸或其酸式盐，并且其溶解于多元羧酸的烷基酯中。该阳离子聚合的引发剂是杂多酸或其酸式盐。杂多酸是通过脱水由不同种类的含 氧酸的缩合形成的多酸的通用术语，且含有单或多核络合离子，其中杂元素存在于中心且 含氧酸残基通过氧原子缩合。这种杂多酸由式(1)所示Hx [MmM' n0 JyH2O (1)其中，M 表示选自 P、Si、Ge、Sn、As、Sb、U、Mn、Re、Cu、Ni、Ti、Co、Fe、Cr、Th 禾口 Ce 的元 素，M'表示选自W、Mo、V和Nb的元素，m为 1 10，η 为 6 40，ζ 为 10 100，χ为1或更大的整数，和y 为 0 50。依据本发明方法的一个优选实施方式，该杂多酸是下式所示的化合物Hx [MmM' n0 JyH2O其中，M表示选自P和Si的元素；M'表示选自W、Mo和V的配位元素；ζ 为 10 100 ；m 为 1 10 ；η 为 6 40 ；
χ是至少1的整数；和y 为 0 50。在特别有效地作为阳离子聚合的引发剂的杂多酸中，上述式子中的中心元素(M) 由选自P和Si的一种或多种元素组成，且配位元素(M')由选自W、Mo和V，特别优选W或 Mo的至少一种元素组成。另外，各自具有其中任意的各种金属代替式(1)中一部分H(氢原子)的形式的杂 多酸的酸式盐，也可以用作本发明方法中的催化剂。杂多酸的具体实例选自磷钼酸、磷钨酸、磷钼钨酸、磷钼钒酸、磷钼钨钒酸、磷钨钒 酸、硅钨酸、硅钼酸、硅钼钨酸、硅钼钨钒酸及其酸式盐。采用选自12-钼磷酸(H3PMo12O4tl)和12-钨磷酸(H3PW12O4tl)及其混合物的杂多酸， 获得了优异结果。杂多酸或其酸式盐用作形成-CH2-O-单元的单体组分聚合的引发剂的用量为 0. Ι-lOOOppm，优选为0. 2_40ppm，更优选为0. 3_5ppm，基于单体组分的总量。将用于依据本发明的方法中的阳离子聚合引发剂溶解于多元羧酸的烷基酯中。已 令人吃惊地发现，多元羧酸的烷基酯有效地在室温(25°C)下溶解杂多酸或其盐。另一方 面，基于多元羧酸烷基酯的溶剂不仅在均勻地进行反应方面支持该反应，而且额外地也支 持实现具有单峰分子量分布的氧亚甲基聚合物，另外，多元羧酸的烷基酯不会在于生产工 厂中进行的放大比例的工艺中不利地影响聚合工艺。另外，由于不形成共沸混合物，多元羧酸的烷基酯可以容易地与产物流分离。另 外，用于溶解杂多酸或其酸式盐的多元羧酸的烷基酯满足了安全方面和环境方面的要求， 而且在氧亚甲基聚合物制备条件下是惰性的。优选地，多元羧酸的烷基酯是式(2)的脂族二羧酸的烷基酯(ROOC)-(CH2)n- (COOR' )(2)其中，η为整数2 12，优选为3 6，和R和R'彼此独立地表示具有1 4个碳原子的烷基，优选地选自甲基、乙基、正丙 基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。特别优选是上述式O)的二甲基酯或二乙基酯，特别优选是己二酸二甲酯(DMA)。依据本发明方法的一个优选实施方式，该多元羧酸的烷基酯是式(3)的化合物(ROOC)2-CH-(CH2)m-CH-(CC)OR' )2(3)其中，m为整数0 10，优选为2 4，和R和R'彼此独立地表示具有1 4个碳原子的烷基，优选地选自甲基、乙基、正丙 基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。可以用来溶解杂多酸的、特别优选的依据式(3)的组分是丁四酸四乙酯或丁四酸 四甲酯。依据本发明方法的另一优选实施方式，该多元羧酸的烷基酯是式的芳族二羧 酸酯(ROOC) -C6H4- (COOR' )(4)
其中，R和R'彼此独立地表示具有1 4个碳原子的烷基，优选地选自甲基、乙 基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。优选的依据式的芳族二羧酸酯是间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二乙酯或对
苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸二乙酯。该多元羧酸的烷基酯的具体实例选自戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、庚二酸二甲 酯、辛二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、邻苯二甲 酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二乙酯、 对苯二甲酸二乙酯、丁四酸四甲酯和丁四酸四乙酯及其混合物。用来溶解杂多酸的多元羧酸的烷基酯可以在室温(25°C )下是固体的，因为优选 地在该多元羧酸烷基酯为液体且杂多酸可以均勻地被溶解的更高温度下，将杂多酸或其酸 式盐引入反应混合物中。依据本发明方法的一个优选实施方式，多元羧酸的烷基酯的熔点 低于100°C，优选地低于50°C且更优选地低于25°C。另一方面，期望多元羧酸的烷基酯在反 应条件下不蒸发。因此，优选地，多元羧酸烷基酯的沸点在1巴下高于100°C，优选地高于 150°C且更优选地高于170°C。已发现，具有氮原子的多元羧酸的烷基酯会不利地影响聚合过程。因此，依据一个 优选实施方式，多元羧酸的烷基酯不含氮原子。用来溶解杂多酸的多元羧酸烷基酯应当对环境无害，且优选地可商购获得且廉 价。上述多元羧酸烷基酯的混合物也可以使用，例如用来降低溶剂体系的熔点。优选地，杂多酸以低于5wt%的用量，优选地以范围为0. 01 5wt%的用量，溶解 于多元羧酸的烷基酯中，其中所述重量基于整个溶液计。已发现，高于5wt%的杂多酸浓度趋于导致不均勻的引发，这可能导致在引发剂能 够与单体彻底混合之前的注入时刻形成聚合物沉淀。该聚合物沉淀可以包裹引发剂并由此 可能不再发生进一步聚合。制备氧亚甲基聚合物(其可以是亚甲基均聚物或亚甲基共聚物)的方法包括形 成-CH2-O-单元的单体聚合的步骤。形成-CH2-O-的单体优选是甲醛、四噁烷或者优选三噁焼。氧亚甲基共聚物衍生自甲醛或者其环状低聚物、特别是三噁烷和共聚单体如环状 的醚、醛、环状缩醛(适当地其可以具有取代基)、和/或直链的低聚缩醛或聚缩醛。可以 用于依据本发明的方法中的共聚单体的具体实例是环氧乙烷、1，2_环氧丙烷、1，2_环氧丁 烷、1，3-环氧丁烷、1，3-二噁烷、1，3-二氧戊环、1，3-二氧杂环庚烷(diox印ane)和1，3， 6-三氧杂环辛烷(trioxocane)。依据本发明制备氧亚甲基聚合物的方法优选地通过聚合形成聚氧亚甲基的单体， 如三噁烷或三噁烷和二氧戊环的混合物来进行。该聚合可以以沉淀聚合形式或者特别是在 熔体中进行。形成-CH2-O-的单体和任选地共聚单体如二氧戊环的聚合，在用作链转移剂(调 节剂)的甲醛的缩醛存在下进行。优选地，甲醛的缩醛是式(5)的化合物R1- (O-CH2) q-0-R2(5)其中
R1和R2彼此独立地表示烷基，优选甲基，和q为整数1 100。R1和R2优选彼此独立地是直链或分支的C1-C6烷基，且它们优选是直链的。特别优选地，R1和R2彼此独立地是甲基、乙基、丙基或丁基，尤其是甲基。q是整数，其优选范围为1 9，更优选地q为1。最优选地，所述甲醛的缩醛为甲缩醛。本发明方法中甲醛的缩醛的常用量为最高达50000ppm，优选为100 5000ppm，特 别优选为300 1500ppm，基于单体混合物。制备氧亚甲基聚合物的方法或者可以在多元醇的存在下进行。特别地，如果期望 高羟基含量的聚氧亚甲基聚合物，则该方法优选地在多元醇的存在下进行。术语“高羟基 含量的，，聚氧亚甲基聚合物表示分子中羟基端基相对于全部端基的比例大于50 %、且优选 地大于80%的聚氧亚甲基聚合物。分子中羟基的数量通过例如Applied PolymerScience, 38,87(1989)中所述的技术(明确地将其引入本文中作为参考)来测定。可以用于本发明方法的多元醇的实例优选地选自多元醇的偏酯、多元醇或其偏酯 与环氧烷烃的加合物、羟基化的缩水甘油基醚和缩水甘油基酯、羟基化的环状缩醛。更优选地，多元醇选自甘油，三羟甲基丙烷，季戊四醇，双甘油，脱水山梨糖醇，山 梨糖醇，脱水山梨糖醇单酯和双甘油单酯以及其与环氧烷烃如环氧乙烷、环氧丙烷或环氧 丁烷的加合物。特别优选的是在多元醇乙二醇的存在下进行的本发明方法。本发明方法优选地通过将引发剂(溶解于多元羧酸的烷基酯中的杂多酸或其酸 式盐)加到单体(优选三噁烷和二氧戊环)与分子量调节剂(甲醛的缩醛、优选甲缩醛) 和任选地共聚单体的混合物中，在高于65°C的温度下、优选地在气密性聚合反应器中进行。 反应混合物由于沉淀聚合物的结晶热而升温。如果合适，可以供给其他的热量，使得可以建 立特定的温度特性曲线(聚合温度随反应时间的函数)T = f(t))。可以建立温度特性曲 线，使得反应混合物在聚合结束时又是均质的。或者替代地，反应可以在大气压(1巴)下进行。将粗制聚合物进行处理，通过水解除去任何存在的不稳定的末端半缩醛基团，并 且可以进行配混和加工(fabrication)。这些工艺步骤对于本领域技术人员而言是已知的。 本发明的另一实施方式是可通过依据本发明的方法获得的氧亚甲基聚合物。可通过依据本发明的方法获得的氧亚甲基聚合物优选地具有单峰分子量分布。在 本发明的含义内，具有单峰分布的氧亚甲基聚合物应理解为基本上在分子量分布中仅具有 一个峰的那些聚合物，其数均分子量Mn高于10000道尔顿、更优选地高于25000道尔顿且 最优选地为30000 300000道尔顿，特别优选地为50000 200000道尔顿。已令人吃惊地发现，可通过依据本发明的方法获得的氧亚甲基聚合物具有低比例 的数均分子量Mn小于8000道尔顿的低分子量氧亚甲基聚合物。依据本发明的一个优选实 施方式，该氧亚甲基聚合物具有的数均分子量Mn小于8000道尔顿的氧亚甲基聚合物的含 量小于3wt%，其中所述重量是基于整个聚合物的重量计的。在一个优选实施方式中，该氧亚甲基聚合物是氧亚甲基共聚物，其中该共聚物包 含基于氧亚甲基单元计的0. 05-0. 5mol%、优选0. 1-3. Omol %的如下结构
-O-(CH)x-其中，χ为整数2 8，优选地χ为2。依据本发明的氧亚甲基聚合物的分子量(作为熔体体积速率(MVR)来表征)可以 在一定范围内调整。典型MVR值为0. 1-I00cm7l0min，优选为0. 8-50cm7l0min、特别优选 为 2-10cm3/10min，依据 EN IS01133 在 190°C下以 2. 16kg 载荷量(load)测量。依据一个优选实施方式，该聚氧亚甲基是高羟基含量的聚氧亚乙基。优选地，该聚 氧亚甲基是其中至少50%的端基是羟基的聚氧亚甲基。末端羟基和/或羟基侧基(也一起 称为“末端羟基”)的含量典型地为至少50%，基于所有端基计，优选地至少70%。本说明 书的内容中，术语“所有端基”应理解为表示所有末端的和-如果存在的话-所有侧部的端 基。本发明的另一实施方式是模塑材料，其含有a)可通过依据本发明的方法获得的聚氧亚甲基，和b)热塑性弹性体。组分b)是优选地具有活泼氢原子的热塑性弹性体。这些应当理解为表示在所选择的工艺条件下能够与组分a)的羟基和任选地用作 组分c)的偶联剂形成共价键合的那些热塑性弹性体。热塑性弹性体的实例是聚酯弹性体(TPE-E)、热塑性聚酰胺弹性体(TPE-A)和特 别是热塑性聚氨酯弹性体(TPE-U)。这些热塑性弹性体具有可以与偶联剂c)反应的活泼氢 原子。这类基团的实例是氨基甲酸酯基团、酰氨基团、氨基基团或羟基基团，例如是具有可 以例如与异氰酸酯基团反应的氢原子的热塑性聚氨酯弹性体的末端聚酯二醇柔性片段的。特别优选使用的组分b)是热塑性聚酯弹性体(TPE-E)、热塑性聚酰胺弹性体 (TPE-A)、热塑性聚氨酯弹性体(TPU-U)或多种这些热塑性弹性体的组合。偶联剂c)的存在不是必要的，但是是优选的，因为由此可以进一步增强模制品的 缺口抗冲强度。为了在组分a)和b)之间形成桥连基团，可以使用非常宽范围的多官能、优选三官 能或特别是双官能的偶联剂c)，其能够首先与组分a)的羟基并随后与组分b)的活泼氢原 子形成共价键。组分c)优选地是二异氰酸酯，优选脂肪族、脂环族和/或芳族的二异氰酸酯。组分c)也可以以低聚物形式来使用，优选三聚体或特别是二聚体，如果合适以与 聚合物一起的混合物形式来使用。二异氰酸酯的实例是芳族二异氰酸酯，如甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯基 甲烷2，4' - 二异氰酸酯或4，4' -二异氰酸基二苯基甲烷；或者(环)脂族二异氰酸酯， 如六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。由依据本发明的氧亚甲基聚合物制得的模制品，相对于现有技术中已知的聚氧亚 甲基聚合物具有高的抗冲强度。本发明的氧亚甲基聚合物可以用于模塑工艺，例如吹塑或注塑。如下的实施例阐述本发明，但是并非对其进行限制实施例1(依据本发明)通过将12-钨磷酸(H3Pff12O40) [CAS 12501-23-4]溶解于己二酸二甲酯(DMA)中，制得阳离子聚合的引发剂。DMA中杂多酸的浓度为0. 2wt%。将30 μ 1杂多酸(H3PW12O4tl)在己二酸二甲酯中的0.2wt%溶液在70°C下加到含 IOOppm甲缩醛的IOOg三噁烷中。这对应于0. 6ppm的引发剂水平。引发时间为10 20秒， 且在约Imin内完成聚合。从烧杯中取出粗制材料，粉碎成块并称重(粗制聚合物产率)。粗制聚合物产率为92%，且水解损失为36%。水解后的聚合物的总产率为59% (基于三噁烷)。190°C下 MVR 为 4. 6ml/10min。GPC分析显示对于低分子量级分没有清晰明显的峰。
图1中显示了 GPC轨迹(Mw =180000 ；Mn = 31000 ；D = 5. 80)。实施例2和对比实施例1进行工厂试验以制造高强度的POM。使用Honda双螺杆挤出机。下表1概括了用 于对比聚合物1 (对比实施例1)和本发明实施例2的操作条件。表1:
权利要求
1.制备氧亚甲基聚合物的方法，其包括如下步骤 单体的聚合，其在如下物质的存在下形成-CH2-O-单元 i)甲醛的缩醛或多元醇，和i i)阳离子聚合的引发剂；其中所述引发剂是杂多酸或其酸式盐，并且其溶解于多元羧酸的烷基酯中。
2.权利要求1的方法，其中所述杂多酸是通式(1)所示的化合物 Hx [MfflM' n0 JyH2O (1)其中，M 表示选自 P、Si、Ge、Sn、As、Sb、U、Mn、Re、Cu、Ni、Ti、Co、Fe、Cr、Th 和 Ce 的元素， M'表示选自W、Mo、V和Nb的元素， m为1 10， η为6 40， ζ 为 10 100， χ为1或更大的整数，和 y为0 50。
3.权利要求1或2的方法，其中所述杂多酸是下式所示的化合物 Hx [MfflM' n0jyH20其中，M表示选自P和Si的元素； M'表示选自W、Mo和V的配位元素； ζ 为 10 100 ； m为1 10 ； η为6 40 ； χ是至少1的整数；和 y为0 50。
4.权利要求1 3中至少一项的方法，其中所述杂多酸选自磷钼酸、磷钨酸、磷钼钨酸、 磷钼钒酸、磷钼钨钒酸、磷钨钒酸、硅钨酸、硅钼酸、硅钼钨酸、硅钼钨钒酸及其酸式盐。
5.权利要求1 4中至少一项的方法，其中所述杂多酸选自12-钼磷酸(H3PMo12O4tl)和 12-钨磷酸(H3PW12O4tl)及其混合物。
6.权利要求1 5中至少一项的方法，其中该多元羧酸的烷基酯是式O)的脂肪族二 羧酸的烷基酯(ROOC)-(CH2)n-(COOR' ) (2) 其中，η为整数2 12，优选为3 6，和R和R'彼此独立地表示具有1 4个碳原子的烷基，优选地选自甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。
7.权利要求1 5中至少一项的方法，其中该多元羧酸的烷基酯是式(3)的化合物 (ROOC) 2-CH- (CH2) m-CH- (COOR ‘ ) 2 (3)其中，m为整数0 10，优选为2 4，和R和 R'彼此独立地表示具有1 4个碳原子的烷基，优选地选自甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。
8.权利要求1 5中至少一项的方法，其中该多元羧酸的烷基酯是式的化合物 (ROOC) -C6H4- (COOR' ) (4)其中，R和R'彼此独立地表示具有1 4个碳原子的烷基，优选地选自甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。
9.权利要求1 8中至少一项的方法，其中该多元羧酸的烷基酯选自戊二酸二甲酯、己 二酸二甲酯、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、庚二酸二乙酯、 辛二酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二 乙酯、间苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二乙酯、丁四酸四甲酯和丁四酸四乙酯以及它们的混 合物。
10.权利要求1 9中至少一项的方法，其中所述多元羧酸的烷基酯的熔点低于 IOO0C，优选地低于50°C且更优选地低于25°C。
11.权利要求1 10中至少一项的方法，其中所述多元羧酸的烷基酯的沸点在1巴下 高于100°C，优选地高于150°C且更优选地高于170°C。
12.权利要求1 11中至少一项的方法，其中所述多元羧酸的烷基酯不含氮原子。
13.权利要求1 12中至少一项的方法，其中所述杂多酸以小于5wt%的量，优选地以 范围为0. 01-5wt%的量溶解于多元羧酸的烷基酯中，其中所述的重量基于整个溶液计。
14.权利要求1 13中至少一项的方法，其中甲醛或优选地三噁烷用作形成-CH2-O-单 元的单体。
15.权利要求1 14中至少一项的方法，其中作为甲醛的缩醛，使用式(5)的化合物 R1-(O-CH2) q-0-R2 (5)其中R1和R2彼此独立地表示烷基，优选甲基，和 q为整数1 100。
16.权利要求15的方法，其中，作为甲醛的缩醛，使用其中q= 1的式(5)化合物，优选甲缩醛。
17.可通过根据权利要求1 16中至少一项的方法获得的氧亚甲基聚合物。
18.权利要求17的氧亚甲基聚合物，其中数均分子量Mn小于8000道尔顿的氧亚甲基 聚合物的含量小于3wt%，其中所述的重量是基于全部聚合物的重量计。
全文摘要
本发明涉及氧亚甲基聚合物的制备方法以及可由此获得的氧亚甲基聚合物。所述制备氧亚甲基聚合物的方法包括如下步骤单体的聚合，其在如下物质的存在下形成-CH2-O-单元i)甲醛的缩醛或多元醇，和ii)阳离子聚合的引发剂；其中所述引发剂是杂多酸或其酸式盐，并且其溶解于多元羧酸的烷基酯中。
文档编号C08G2/22GK102079801SQ20101018917
公开日2011年6月1日 申请日期2010年5月25日 优先权日2009年9月25日
发明者J·林瑙, L·拉森, M·豪布斯, M·霍夫莫克尔, R·格罗纳 申请人:提克纳有限公司