专利名称：一种烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃及其制备和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃及其制备和应用。
背景技术：
α，ω-端官能化聚合物的阴离子合成中，聚合物活性链的“盖帽”或终止技术是其制备过程中的重要环节之一。根据聚合物活性链中活性种的多少，“盖帽”或终止分为单 “盖帽”或终止、双“盖帽”或终止和多“盖帽”或终止。单“盖帽”或终止过程主要适用于保护官能化聚合物单活性直链的官能化，双“盖帽”或终止过程主要适用于聚合物双活性直链的官能化，多“盖帽”或终止过程主要使用于三个或三个以上聚合物活性支链的官能化。早在阴离子活性聚合制备端基聚合物时，以烷基双锂作为引发剂，环氧类烷烃、醛类、二氧化碳等作为“盖帽”试剂，该法丨OXi+间或Li+0__0_Li*内部因发生严重的自缔合而出现假凝胶现象，影响聚合物平均官能度。后来Phillips Petroleum Company和 the GeneralTire and Rubber Company等公司采用保护基团烷基锂为引发剂，环氧乙烷/ 环氧丙烷、甲醛/乙醛、二氧化碳等为“盖帽”试剂，该法虽然能够避免假凝胶现象，但因“盖帽”试剂沸点过低，不易精制，“盖帽”工艺复杂等缺陷致使平均官能度不超过1. 9。为了寻找更好更简易的聚合物活性链“盖帽”或终止方法，AHirao, H Nagahama等以BrCH2CH2CH2C (OCH3) 3作为终止剂得到了聚ω -COOH聚合物，但后来Mechin等人发现该法因Br-Li交换反应而形成大量的二聚体，使其分子量翻倍。
发明内容
本发明的目的是提供一种烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃及其制备和应用；用于 α，ω-端烷基硅氧基聚合物的合成，经去掉保护基团获得α，ω-端基聚合物。(一 )烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃本发明的烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃，其分子结构式如下
权利要求
1.一种烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃，其特征在于其分子结构式如下
2.—种权利要求1所述的烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃的制备方法，其特征在于 制备工艺如下将250ml四口烧瓶在鼓风干燥箱中于120 130°C下干燥10小时以上，趁热装上常压滴液漏斗、球形冷凝管和机械搅拌，在氩气保护下使其冷却至室温，将卤代硅烷和卤代醇以 1 1.3 1的物质的量(摩尔)比溶于极性溶剂，及时加入四口烧瓶中，温度控制在_5 5°C之间，将卤代硅烷物质的量(摩尔)的80 130%咪唑或嘧啶，在氩气保护下在30分钟内滴加完，将温度升至20 50°C，维持此温度下反应4 8小时；然后向体系中加入极性溶剂体积量的2 5倍的非极性溶剂，再用碳酸氢钠溶液洗涤，分出非极性溶剂层，用旋转蒸发器蒸去溶剂即得烷基硅氧基-ι-卤代脂肪族烷烃溶液。
3.根据权利要求2所述的烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃的制备方法，其特征在于 所述极性溶剂为四氢呋喃或N，N- 二甲基甲酰胺。
4.根据权利要求2所述的烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃的制备方法，其特征在于 所述氯代硅烷为三乙基氯硅烷、叔丁基二苯基氯硅烷、三异丙基氯硅烷或叔丁基二甲基氯娃焼。
5.根据权利要求2所述的烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃的制备方法，其特征在于 所述卤代醇为卤代伯醇或卤代仲醇。
6.一种权利要求1所述的烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃的应用，其特征在于用于 α，ω-端烷基硅氧基聚合物合成的终止剂，具体工艺如下将干燥后的150ml单口烧瓶在酒精灯烘烤下用氩气/真空置换三次，待冷却后用同样氩气/真空置换三次的针管加入精制后的溶剂，用同样的方式加入单体苯乙烯或异戊二烯或在-20-10°C条件下加入丁二烯， 溶剂与单体的物质的量(摩尔)比为4 6 1，最后用针管加入烷基硅氧基烷基锂引发齐U，在-80 80°C下反应1 4小时后加入烷基硅氧基烷基锂引发剂物质的量(摩尔)的1-3倍的烷基硅氧基卤代脂肪族烷烃，-80 100°C下反应至溶液为无色时即得α，ω-端烷基硅氧基聚苯乙烯或α，ω-端烷基硅氧基二烯烃聚合物溶液，再将凝聚液在酸化溶剂中去保护基团得到α，ω-端羟基聚合物。
7.根据权利要求6所述的烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃的应用，其特征在于所述的酸化溶剂是四氢呋喃或N，N- 二甲基甲酰胺。
全文摘要
本发明涉及一种烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃及其制备和应用；将卤代硅烷和卤代醇以1～1.3∶1的物质的量比溶于极性溶剂，温度控制在-5～5℃，将卤代硅烷物质的量的80～130％咪唑或嘧啶，在氩气保护下在30分钟内滴加完，将温度升至20～50℃，反应4～8小时；然后加入极性溶剂体积量的2～5倍的非极性溶剂，再用碳酸氢钠溶液洗涤，分出非极性溶剂层，用旋转蒸发器蒸去溶剂即得烷基硅氧基-1-卤代脂肪族烷烃溶液；用于制备α，ω-端官能化聚合物时的α-端基聚合物活性链终止剂，活性链条件温和，不会形成二聚体，保护基团硅烷基团在盐酸酸化的极性溶剂中容易去除。
文档编号C08F2/42GK102453047SQ20101052222
公开日2012年5月16日 申请日期2010年10月22日 优先权日2010年10月22日
发明者于晶, 张耀亨, 易建军, 柏海见, 潘广勤, 胡少坤, 荣丽娟, 陈继明, 齐永新 申请人:中国石油天然气股份有限公司