专利名称：一种烯烃共聚物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种烯烃共聚物及其制备方法。
背景技术：
乙烯与α-烯烃共聚得到的烯烃共聚物是广泛应用的聚合材料。其中，一般认为乙烯与碳原子数大于6的支链单体共聚的烯烃共聚物比乙烯与碳原子数小于等于6的短链单体共聚的烯烃共聚物具有更高的韧性和强度。但是随着支链单元的含量增加，共聚物的熔点会迅速下降，限制了共聚物综合性能的提高。例如，现有的乙烯与长链单体共聚的烯烃共聚物是通过采用 rac-Me2Si (2-MeInd) 2ZrCl2催化剂制备得到的，实验证明，采用该催化剂制备的乙烯与 1-己烯的共聚物在1-己烯的含量仅为4. 5m0l%时，所得共聚物的熔点即降为113°C。目前，尚没有报导能够同时具有分子量分布窄、分子量高、支链单元含量高且熔点高的综合性能的烯烃共聚物。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺陷，本发明提供了一种能够同时具有分子量分布窄、 分子量高、支链单元含量高且熔点高的综合性能的烯烃共聚物及其制备方法。本发明的发明人发现，可以通过优化催化剂的选择，即选用含有具有式(3)结构的茂金属化合物的催化剂时，能够得到具有分子量分布窄、分子量高、支链单元含量高且熔点高的综合性能的烯烃共聚物。由此完成了本发明。根据本发明提供的烯烃共聚物，所述烯烃共聚物含有式(1)所示的结构单元和式 (2)所示的结构单元，
权利要求
1.一种烯烃共聚物，所述烯烃共聚物含有式(1)所示的结构单元和式(2)所示的结构单元，
2.根据权利要求1所述的烯烃共聚物，其中，所述烯烃共聚物中的式(2)所示的结构单元和式(1)所示的结构单元的摩尔比为0.05-0. 22 1 ；所述烯烃共聚物的分子量分布Mw/ Mn* 2-3，熔融指数为 0. 005-16g/10min，熔点为 120-134°Co
3.根据权利要求1或2所述的烯烃共聚物，其中，所述烯烃共聚物的密度为 0. 88-0. 91g/cm3。
4.根据权利要求1或2所述的烯烃共聚物，其中，所述4-18个碳原子的烷基为丁基、异丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基中的一种或多种。
5.一种制备烯烃共聚物的方法，所述方法包括在烯烃聚合条件下，将乙烯和碳原子数为6-20的α -烯烃与催化剂接触，所述催化剂含有茂金属化合物和烷基铝氧烷，乙烯和碳原子数为6-20的α-烯烃的摩尔比为1 0.02-0. 22;所述烯烃聚合条件包括聚合的温度为20-200°C，聚合的压力为0. l_2MPa，聚合的时间为0. 1_24小时；其特征在于，所述茂金属化合物为具有式(3)结构的茂金属化合物，
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述催化剂中茂金属化合物中的Me与烷基铝氧烷中的Al的摩尔比为1 200-5000。
7.根据权利要求5所述的方法，其中，所述催化剂还含有烷基铝；茂金属化合物中的Me 与烷基铝中的Al的摩尔比为1 50-1800。
8.根据权利要求5-7任意一项所述的方法，其中，(；为环戊二烯基，m为0-4的整数；R” 为取代Flu上的氢的C「C8的烷基，η为0-2的整数；R’为氢、C1-C6的烷基、C6_C12的芳基或烷芳基；Q为氯或溴。
9.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其中，m为0;n为0 ;R’为苯基；Me为锆； Q为氯。
10.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其中，(；为环戊二烯基，m为0;R为叔丁基，η为2且Flu上的两个R分别位于2位和7位；R’为苯基；Me为锆；Q为氯。
11.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其中，所述烯烃聚合条件包括聚合的温度为50-90°C，聚合的压力为0. 5-1. OMPa，聚合的时间为1-3小时。
12.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其中，所述接触在有机溶剂中进行；所述碳原子数为6-20的α -烯烃的浓度为0. 5-20体积％ ；以茂金属化合物计，所述催化剂在有机溶剂中的浓度为1 X 10_6_1 X 10_5mOl/L。
13.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其中，所述碳原子数为6-20的α-烯烃为1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、 1-十八碳烯和1- 二十碳烯中的一种或多种。
全文摘要
本发明提供了一种烯烃共聚物，所述烯烃共聚物的支链单元摩尔含量为2-18mol％，重均分子量为1×104-1×106；分子量分布MW/Mn为1-3，熔融指数为0.001-25g/10min，熔点为115-135℃。本发明还提供了一种制备上述烯烃共聚物的方法，所述方法包括在烯烃聚合条件下，将乙烯和碳原子数为6-20的α-烯烃与催化剂接触，所述催化剂含有茂金属化合物和烷基铝氧烷，所述茂金属化合物为具有式(3)结构的茂金属化合物。采用本发明提供的制备烯烃共聚物的方法能够制得本发明提供的烯烃共聚物，所述烯烃共聚物同时具有分子量分布窄、分子量高、支链单元摩尔含量高且熔点高的优点。
文档编号C08F4/6592GK102464751SQ20101053813
公开日2012年5月23日 申请日期2010年11月5日 优先权日2010年11月5日
发明者刘长城, 王伟, 王红英, 范国强, 邓晓音, 郑刚 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院