专利名称：一种倍半萜烯树脂的制备方法
技术领域：
本发明涉及以主要成分为倍半萜烯的松节油为原料制备倍半萜烯树脂的方法。
背景技术：
倍半萜烯的分子式为(C5H8)3,具有异戊二烯(C5H8)骨架结构特征，是一类异戊 二烯的低聚物以及它们的氢化物和含氧衍生物的总称，有萜类化合物-(C5H8)2n-共有特 性。以倍半萜烯为原料制备倍半萜烯树脂根据倍半萜烯的环外双键结构，类似于 菔烯，属于阳离子聚合，其反应通式为
_催化剂
倍丰萜烯(C15H34)-^倍丰萜烯树脂"(C15H24)s萜烯树脂的研究始于本世纪初，三十年代就有商业化产品，由于其具有色泽 浅，热稳定性好，对酸、碱、盐有优良的抗腐蚀性，能和许多有机溶剂、油脂、树脂、 橡胶相溶等优点，用途极广，已经引起了人们的重视，尤其是高软化点萜烯树脂，目前 已成为合成树脂品种之一。我国年产重质松节油约1万吨左右，其主要成分为倍半萜烯，对于倍半萜烯树 脂的研究在80年代就已开始，如陈文定等陈文定、张可钦、王发松，利用中国重质松 节油合成高软化点聚倍半萜烯树脂，林产化学与工业，1983 4以精馏柱分离后的重质 松节油(倍半萜烯含量83.7%)为原料，选择采用高活性的复合型阳离子催化剂和阴离子 半径小的共催化剂引发倍半萜烯在介电常数较大的溶剂(如甲苯、氯苯、溴苯等)中聚 合，制得的倍半萜烯树脂总得率最高可达到61.8%，其中低软化点(25 30°C)的倍半萜 烯树脂的得率为26 30%，高软化点(> 110°C )倍半萜烯树脂的得率为30 35%。 有文献提出采用无水AlCl3S催化剂生产浅色萜烯树脂，如蓝运泉等蓝运泉、黄孝东， 一种萜烯树脂的生产方法，CN1631916A，2005-6-29将松节油(主要成分为菔烯，其 中α-菔烯和β-菔烯总含量达90%左右)与甲苯、催化剂AlCl3在装有搪瓷玻璃本体和 内置式冷却装置的反应釜中进行聚合，产物经水洗后，在相对压力-1 OPa压力条件下 220 240°C出料，得到颜色浅化、高得率(90%)的萜烯树脂。
发明内容
本发明以松节油(倍半萜烯含量为86%)为原料，用1，2-二氯乙烷或甲苯 为溶剂，以无水AlCl3为主催化剂、HClO4或/和CCl3COOH为助催化剂引发倍半萜烯 聚合。其中，主催化剂AlCl3用量为松节油量的8 15wt%，助催化剂HClO4或/和 CCl3COOH用量为AlCl3量的5 15wt%，溶剂1，2-二氯乙烷或甲苯用量为松节油 溶剂=100 60 160(重量比)，聚合产物倍半萜烯树脂(软化点>70°C)得率达到 86%,其中高软化点(软化点> 110°C)倍半萜烯树脂得率可达到55%。本发明的制备过程为
权利要求
1.一种倍半萜烯树脂的制备方法，以主要成分为倍半萜烯的松节油(倍半萜烯含量为 86%)为原料，1，2-二氯乙烷或甲苯为溶剂，无水AlCl3为主催化剂，其特征是用助催 化剂HClO4引发倍半萜烯聚合，其中主催化剂AlCl3用量为松节油量的8 15wt%，助催 化剂HClO4用量为AlCl3量的5 15wt%，溶剂1，2-二氯乙烷或甲苯用量与松节油用量 重量比为60 160 100，氮气氛中，-20 30°C条件下滴加松节油，反应4 8小时， 经酸洗，碱洗，水洗，减压蒸馏后得到倍半萜烯树脂，倍半萜烯树脂(软化点>70°C)得 率达到86%，高软化点(软化点> 110°C )倍半萜烯树脂得率达到55%。
2.根据权利要求1所述的倍半萜烯树脂的制备方法，其特征是助催化剂是 CCl3COOH,用量为 AlCl3 量的 5 15wt%。
3.根据权利要求1所述的倍半萜烯树脂的制备方法，其特征是助催化剂是HClO4和 CCl3COOH,用量为 AlCl3 量的 5 15wt%。
全文摘要
本发明以主要成分为倍半萜烯(含量为86％)的松节油为原料制备倍半萜烯树脂，采用无水AlCl3为主催化剂、HClO4或/和CCl3COOH为助催化剂，在溶剂1，2-二氯乙烷或甲苯存在下，氮气氛中，-20～30℃反应4～8小时，聚合产物经酸洗、碱洗和水洗后蒸馏，控制相对压力在-1.5kPa，220～300℃出料得到不同软化点的倍半萜烯树脂，倍半萜烯树脂(软化点＞70℃)得率可达86％，高软化点的倍半萜烯树脂(软化点＞110℃)得率达到55％。
文档编号C08F10/14GK102020734SQ20101054746
公开日2011年4月20日 申请日期2010年11月16日 优先权日2010年11月16日
发明者惠恩娟, 罗青远, 范以宁, 赵兵 申请人:南京大学扬州化学化工研究院