专利名称：热固性树脂组合物及其固化物的制作方法
技术领域：
本发明涉及可涂覆、流延的包含酰亚胺树脂的液态的热固性树脂组合物。具体而言，涉及在将本组合物涂膜化、固化时进一步提高聚酰亚胺树脂所具有的本来的特性即耐热性、阻燃性、机械物性且尺寸稳定性也优异的热固性树脂组合物。
背景技术：
在耐热性涂层材料领域、印刷电路基板的层间绝缘材料、半导体的绝缘材料等电绝缘材料、积层材料(Build-up material)、预浸渍体(pr印reg)用树脂、耐热性粘接剂等的电气电子产业领域，渴望可得到强韧性、耐热性、无卤时的阻燃性优异的固化物的树脂组合物。尤其，在计算机等电子设备产业领域，对挠性膜基板、刚性基板的极薄基化等的小型化(downsizing)的要求强烈，为了应对该要求，基板的保护层、粘接层、绝缘层的机械强度 (强韧性)、耐热性、尺寸稳定性、提高无卤时的阻燃性、提高高温下的耐热分解性是不可或缺的。聚酰亚胺树脂具有优异的耐热性、机械强度，在上述电气电子产业领域中是被优选使用的。作为耐热性、机械强度、尺寸稳定性优异的聚酰亚胺树脂，例如公开了使均苯四酸酐与4，4’ -双(4-氨基苯酰胺)_3，3’ - 二羟基联苯反应而得到聚酰胺酸、然后使该聚酰胺酸脱水开环而得到的聚酰胺(例如参照专利文献1。)。然而，专利文献1中公开的聚酰亚胺树脂的溶剂溶解性不充分。因此，存在能使用的用途受到限制的问题。因此，在近年，积极研究溶剂溶解性优异的溶剂可溶型的聚酰亚胺树脂。例如，作为具有优异的溶剂溶解性和溶解稳定性、且固化涂膜也柔软的聚酰亚胺树脂，公开了以作为酸酐的具有在亚烷基的两末端用酯键连接的结构的四羧酸酐和具有氧亚烷基结构的二胺化合物为主要成分的酰亚胺树脂(例如参照专利文献幻。然而专利文献2中记载的酰亚胺树脂由于含有酯键、脂肪族醚结构，因此具有无法获得充分的耐热性、尺寸稳定性、阻燃性、高温下的耐热分解性的问题。另外，还公开了作为构成成分使用例如癸二酸、环己烷二甲醇等脂肪族和/或脂环式成分而改良了溶剂溶解性的聚酰亚胺树脂(例如参照专利文献3。)。然而专利文献3 中记载的聚酰亚胺树脂由于含有脂肪族结构或脂环式结构，因此该聚酰亚胺树脂因过于追求溶剂溶解性，也无法获得充分的耐热性、尺寸稳定性、阻燃性、高温下的耐热分解性。此外，作为可溶于通用的有机溶剂的聚酰亚胺树脂公开了含有羧基和直链烃结构和氨基甲酸酯键和异氰脲酸酯结构的聚酰亚胺树脂(例如参照专利文献4。)。该专利文献 4中公开的聚酰亚胺树脂虽然溶解于除N-甲基吡咯烷酮以外的溶剂，但该聚酰亚胺树脂单独的造膜性差，与环氧树脂的组合使用是不可或缺的。通过组合使用环氧树脂而得到的固化涂膜虽然具有耐热性，但该聚酰亚胺树脂的尺寸稳定性、强韧性等机械物性、在高温下的耐热分解性也不充分。如上所述，现状是，近年来过于致力于提高溶剂溶解性而未能得到尺寸稳定性优异的聚酰亚胺树脂。
现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平7-179605号公报专利文献2 日本特开2006-22302号公报专利文献3 日本特开2007-138000号公报专利文献4 日本特开2003-292575号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明在于提供热固性树脂组合物和使该组合物固化而成的固化物，所述热固性树脂组合物在进行了固化时，聚酰亚胺树脂所具有的本来的特性即耐热性、机械物性优异， 而且尺寸稳定性也优异。用于解决问题的方案本发明人等进行了深入研究，结果发现含有酰亚胺树脂和特定的硼化合物的树脂组合物可得到阻燃性、耐热性和机械物性、高温下的耐热分解性和尺寸稳定性优异的固化涂膜；在酰亚胺树脂中，尤其通过使用上述专利文献2 4等中记载的溶剂溶解性优异的聚酰亚胺，会形成在保持上述性能的情况下保存稳定性、溶剂溶解性也优异的树脂组合物； 等等，从而完成了本发明。S卩，本发明提供一种热固性树脂组合物，其特征在于，其含有聚酰亚胺树脂㈧和选自由下述通式(bl) (b3)组成的组中的一种以上的硼化合物(B)。[化学式1]
权利要求
1. 一种热固性树脂组合物，其特征在于，其含有聚酰亚胺树脂(A)和选自由下述通式 (bl) (b3)组成的组中的一种以上的硼化合物(B)， [化学式1]
2.根据权利要求1所述的热固性树脂组合物，其中，所述硼化合物(B)为通式(b2)或通式(b!3)所示的硼化合物。
3.根据权利要求1所述的热固性树脂组合物，其中，所述通式( )所示的硼化合物的 Y为吡啶，通式(b3)所示的硼化合物的Z+为咪唑鐺盐。
4.根据权利要求1所述的热固性树脂组合物，其中，所述硼化合物(B)的含量相对于 100质量份聚酰亚胺树脂(A)为0. 5 30质量份。
5.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中，所述聚酰亚胺树脂(A)为具有下述通式 (al)所示的二价的结构单元的聚酰亚胺树脂，[化学式4] 2
6.根据权利要求1所述的热固性组合物，其中，所述聚酰亚胺树脂(A)为具有一种以上的下述通式所示的结构的聚酰亚胺树脂， [化学式5]
7.根据权利要求1 6中的任一项所述的热固性树脂组合物，其中，所述聚酰亚胺树脂 (A)为具有环状脂肪族烃结构的聚酰亚胺树脂。
8.根据权利要求7所述的热固性树脂组合物，其中，所述具有环状脂肪族烃结构的聚酰亚胺树脂为具有直接连接在环状脂肪族烃结构上的酰亚胺五元环结构的聚酰亚胺树脂。
9.根据权利要求8所述的热固性树脂组合物，其中，所述具有直接连接在环状脂肪族烃结构上的酰亚胺五元环结构的聚酰亚胺树脂为具有下述通式(a2)所示的二价的结构单元的聚酰亚胺树脂，
10.根据权利要求9所述的热固性树脂组合物，其中，所述具有直接连接在环状脂肪族烃结构上的酰亚胺五元环结构的聚酰亚胺树脂为具有一种以上的下述通式所示的结构的聚酰亚胺树脂， [化学式9]
11.根据权利要求9所述的热固性树脂组合物，其中，所述具有通式(a2)所示的结构的聚酰亚胺树脂为以聚酰亚胺树脂的固体成分质量为基准计以0. 02 2. Ommol/g的浓度含有通式(a2)所示的结构的聚酰亚胺树脂。
12.根据权利要求6或10所述的热固性树脂组合物，其中，所述通式(al-5)、通式 (al-7)、通式(al-8)、通式(a2_7)和通式(a2_8)所示的结构中的R4为甲基。
13.根据权利要求1所述的热固性树脂组合物，其中，所述聚酰亚胺树脂(A)为具有下述通式(al-7)或通式(al-8)以及通式(a2_7)或通式(a2_8)所示的结构的聚酰亚胺树脂，[化学式12]
14.根据权利要求1 12中的任一项所述的热固性树脂组合物，其中，所述聚酰亚胺树脂(A)的末端基团为羧酸和/或羧酸的酸酐，固体成分酸值为1 50。
15.根据权利要求1所述的热固性树脂组合物，其中，所述聚酰亚胺树脂为在25°C下以使其为10质量％的方式将其溶解于Y-丁内酯时可溶于Y-丁内酯的聚酰亚胺树脂。
16.一种固化物，其特征在于，其是使权利要求1 15中的任一项所述的热固性树脂组合物固化而成的。
全文摘要
本发明的目的在于提供耐热性、阻燃性、机械物性、尺寸稳定性优异的热固性树脂组合物，为了达成该目的，提供热固性树脂组合物及其固化物，所述热固性树脂组合物含有聚酰亚胺树脂和下述通式所示的硼化合物(R1各自独立地表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧基。R2各自独立地表示氢、碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧基。Y表示含氮杂环化合物。R3各自独立地表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧基。Z表示含氮杂环化合物。)，
文档编号C08K5/55GK102449069SQ201080023499
公开日2012年5月9日 申请日期2010年5月24日 优先权日2009年5月29日
发明者一之濑荣寿 申请人:Dic株式会社