专利名称：氟化涂料和用其制作的底片的制作方法
技术领域：
本发明公开氟化涂料、特别是由可聚合含氟化合物、环氧基硅烷和(甲基)丙烯酸酯制作的氟化涂料。可以制备用所述涂料制备的底片并使用该底片来形成诸如印刷电路板之类的印刷组件。
背景技术：
在印刷电路行业，具有电路图形式的图像的掩膜被称为底片。可在所述底片和金属基底之间设置光敏材料，并且通过底片施加辐射从而以硬化光敏材料形式形成图像的负片。然后将底片与硬化和未硬化光敏材料分离，并且移除任何未硬化的光敏材料从而在基底上留下硬化的负像图像。期望底片为足够耐用的，使得其可重复使用且准确复制电路图。
发明内容
本文所公开的是一种涂料，其包含低聚物的反应产物，所述低聚物包含MfMeMa,其中Mf包含可聚合含氟化合物，Me包含环氧硅烷，并且Ma包含多官能(甲基)丙烯酸酯。可聚合含氟化合物可以包含环氧基团、可水解硅烷基团、(甲基)丙烯酸酯基团或它们的混合物。例如，可聚合含氟化合物可以包含第一可聚合含氟化合物，其包含可水解硅烷基团；和第二可聚合含氟化合物，其包含(甲基)丙烯酸酯基团。再例如，可聚合含氟化合物可以包含第一可聚合含氟化合物，其包含环氧基基团和可水解硅烷基团；和第二可聚合含氟化合物，其包含(甲基)丙烯酸酯基团。在一些实施例中，涂料可以还包含多官能环氧化物和/或可固化硅烷。可以制作在基底上具有一层涂料的底片。例如，所述底片可以包含在提供图像的光学透明基底上的一层涂料。可以结合辐射敏感型材料来使用具有作为图像的电路图的底片，以制作印刷电路板。还公开了一种包含本文公开的底片的组件。该组件可以包含底片，包含涂在提供有图像的光学透明基底上的涂料层，该涂料层包含本文所公开的任何涂料；设置在该涂料层上的光致抗蚀剂，；和设置在与涂料层相对的光致抗蚀剂上的金属基底，。还公开一种制作印刷组件的方法。该方法可以包括提供本文所公开的任何组件；和透过底片使光致抗蚀剂层暴露于辐射，从而硬化在所选区域中的光致抗蚀剂层，以形成由光学透明基底提供的图像的负像图像。然后，可以将底片与硬化的光致抗蚀剂层分离。印刷组件可以包含印刷电路板。
具体实施例方式在制造印刷电路组件期间，具有印刷图案的底片表面必须使用显微镜定期仔细检查以确保表面上没有刮伤，例如电路图案中的细线断裂。这些检测可花费2至3小时，具体情况视电路图案的尺寸和复杂程度而定。在经常清扫底片的表面以除去粉尘、棉绒等时会产生刮伤和其他损伤。另外，通常将底片层合到铜片材上，光敏材料位于两者之间，铜片材的小毛刺或粗糙边缘可引起底片表面上的刮伤和其他损伤。由于底片容易刮伤，并且在底片的正常使用期间的损伤是个严重问题，所以通常要采用保护膜和外涂层来保护该底片。例如，涂覆有各种压敏粘合剂的聚酯膜已经被层合至载有图像的表面以保护该图像。然而，由于它们太厚，层合膜可引起光学失真并且因此可引起分辨率的损失。可藉使用液体组合物涂覆底片的表面来获得更薄的保护涂层。在涂上之后，薄的液体涂料被硬化以产生所需的保护涂层。然而，许多保护外涂层的释放性不够，因此可能会粘结到光致抗蚀剂的表面上，特别是当有很粘的材料(例如高粘度阻焊油墨)存在时。虽然具有通过层合涂在底片上的硅树脂层的膜可以有良好的释放性质，但它太软、几乎不能抵抗刮伤，因而除了厚度薄而外，仅能提供有限的保护作用。根据以上所述，需要可用于保护表面和物件免受刮伤和压损以及可用于底片应用的涂料组合物或涂料，并且对于底片应用而言，如果涂料可容易地从诸如阻焊层油墨之类较粘的材料上释放，将是有利的。、本文所公开的涂料可提供耐磨性、硬度、透明度、低附着性的低表面能、释放性、抗反射性、耐着色和抗染污性、以及对染色、污垢、溶剂、油和水的排斥性。当涂布于基底上时，与裸露的基底表面本身相比，该涂料相对更耐用、更耐污染和更易于清洁。可以采用任何基底，包括硬基底，例如天然石料、人造石料、陶瓷、含乙烯基的树、木材、砖石、软木、玻璃等。也可采用聚合物型基底，例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯。涂料可以用于保护底片免受刮伤和压损。即使在例如阻焊层之类的粘性材料存在时，涂料可具有良好释放性并且不粘附于光致抗蚀剂表面。可重复使用具有本文所公开的涂料的底片来进行多次接触印刷，例如，底片可使用至少5次、10次或20次。所述涂料可具有低表面能，水的后退接触角大于约70° (优选地，大于约80° ;更优选地，大于约90° )且十六烷的后退接触角大于约50° (优选地，大于约55°，更优选地，大于约60° )。所述涂料可具有如其低剥离力所证实的良好释放性质。一般来讲，涂料包含具有MfMeMa的低聚物的反应产物，其中Mf包含可聚合含氟化合物，Me包含环氧硅烷，并且Ma包含多官能(甲基)丙烯酸酯。该涂料可以包含环氧硅烷、多官能(甲基)丙烯酸酯和具有MfmaMema的低聚物的反应产物，其中Mfma包含氟化(甲基)丙烯酸酯，而Mema包含环氧(甲基)丙烯酸酯。涂料可以包含环氧硅烷、多官能(甲基)丙烯酸酯和具有MfmaMsma的低聚物的反应产物，其中Mfma包含氟化(甲基)丙烯酸酯，并且Msma含硅烷(甲基)丙烯酸酯。涂料可以包含环氧硅烷、多官能(甲基)丙烯酸酯和具有MfmaMemaMsma的低聚物的反应产物，其中Mfma包含氟化(甲基)丙烯酸酯，Mema包含环氧(甲基)丙烯酸酯并且Msma包含硅烷(甲基)丙烯酸酯。涂料可以包含环氧硅烷、多官能(甲基)丙烯酸酯和可聚合氟化氨基甲酸酯的反应产物。环氧硅烷通常可例如使用光致产酸剂固化，如下文所述。环氧硅烷包含至少一个可聚合环氧基团和至少一个可聚合硅烷基团。这些聚合型基团中的一个或两个可以为端基。环氧硅烷可为单体的、低聚的或聚合物的。环氧硅烷可以由下式表示
.E-LrtRJ-hL2-SlYiY2Y3]y其中E为具有至少一个环氧化物环的有机基团！L1和L2独立地为二价连接基团；Rj为多价单体残基、低聚残基或聚合物残基^卜义和Y3独立地为烷基、芳基或可水解基团，其中YpY2和Y3中的至少一个为可水解基团；x为至少I ;并且y为至少I。E可以包含具有环氧丙氧基或环氧环己基的有机基团。可水解基团包括具有C1-C4烧基的烧氧基。通常，除非特别排除，否则对于在本说明书中出现的结构式意含二价连接基团的取代。L1和L2可以独立地包含不可水解的直链或支链的、环状或非环状脂族的、芳族的、或脂族的和芳族的二价烃类连接基团。二价连接基团可以具有少于20个碳原子或少于10个碳原子，例如，二价连接基团可以独立地包含亚甲基、亚乙基、亚异丙基、亚丁基、亚癸基(decalene)、亚苯基、亚环己基、亚环戊基、甲基亚环己基、2-乙基亚丁基、乙烯基或丙二烯。L1和L2可以独立地包含一C6H4-CH2CH2-或-CH2C (CH3) 2CH2-。L1和L2可以独立地包含酰基基团，例如甲酰基、乙酰基和丙酰基。L1和L2可以独立地包含一个或多个杂原子，例如N、0和S，只要涂料的可固化性或性能不受不利影响。合适的二价连接基团可以包含醚基、酯基、酰胺基、NO2、烷氧基、硫醚基、砜基和齒素官能团。L1和L2可以独立地包含环氧乙烷官能团，如-(CH2CH2O) kZ-表示者，其中k为I到10的整数，并且Z为小于10个碳原子的亚烷基基团。L1和L2可以独立地包 含-CH2CH2-' -CH2CH2OCH2CH2-' -(CH2CH2)2OCH2CH2-' -CH2OCH2CH2-或-CH2OCH2CH2CH2-。可用的环氧硅烷可以由下式表示G-LrSi(R1)U(OR2)3-U其中G为环氧丙氧基或环氧环己基基团；U为如上所述的二价链段#和R2独立地为C1-C4烧基基团；并且u为0或I。不例性环氧娃烧包括环氧丙氧基甲基二烧氧基娃烧；环氧丙氧基乙基二烧氧基娃烧；环氧丙氧基丙基二烧氧基娃烧；环氧丙氧基丁基二烧氧基硅烷；(3，4-环氧环己基)甲基三烷氧基硅烷；(3，4_环氧环己基)乙基三烷氧基硅烷；(3，4-环氧环己基)丙基三烷氧基硅烷；和(3，4-环氧环己基)丁基三烷氧基硅烷。某些环氧硅烷在授予Qiu等人的国际专利申请No. PCT/US2009/036733中有所描述。环氧硅烷可以包含G-Si(R1)U(OR2)3-U其中G、R2和R3描述于前述段。环氧硅烷可以包含G- (CH2) m (0) n (CH2) p_Si (OR3) 3其中G为环氧丙氧基或环氧环己基基团；m为I到6 ;n为0或I ;p为I到6 ；R3为H或C1-Cltl烷基。本文所公开的环氧硅烷中的任何者的部分水解衍生物可为有用的；这些部分水解衍生物包括其中与硅连接的烷氧基被羟基取代的硅烷。本文所公开的环氧硅烷中的任何者的部分缩合衍生物可为有用的；这些部分缩合衍生物包括其中与硅连接的烷氧基被甲硅烷氧基取代的硅烷。例如，部分水解的和部分缩合的衍生物可以包含G-L1-Si (OCH3) 3 — G-L1-Si (OCH3) 2 (OH)(部分水解的)— G-L1-Si (OCH3) (OH) 2 (部分水解的)一G-L1-Si (OCH3) (OH) (OSi (OCH3) (OH) -L1-G)(部分缩合的)部分水解和/或部分缩合衍生物可单独使用或彼此结合使用，和/或与本文所公开的环氧硅烷的任何者结合使用。通过使除硅烷以外的基团聚合来形成预聚物，如美国专利 4，100，134 (Robins 等人)和美国专利 7，037，585 (Treadway)中一样。环氧硅烷可以选自Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和￠-(3, 4-环氧环己基)
乙基二甲氧基娃烧。取决于所需的涂料性质，可以任何所需的量来使用环氧硅烷。例如，相对于涂料的总重量计,环氧娃烧可以占约50重量％到约90重量％或约70重量％到约90重量％。相对于涂料的总重量计，环氧娃烧也可以占约70重量％到约98重量％或约90重量％到约98重量％。相对于涂料的总重量计,环氧娃烧也可以占约50重量％到约95重量％。多官能(甲基)丙烯酸酯可选自任何以下基团(a)-(e)(a)含二(甲基)丙烯酰基的化合物，例如1，3_ 丁二醇二丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇
二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇单丙烯酸酯、单甲基丙烯酸酯、乙二醇二 丙烯酸酯、烷氧化脂肪族二丙烯酸酯、烷氧化环己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧化己二醇二丙烯酸酯、烷氧化新戊二醇二丙烯酸酯、己内酯修饰的新戊二醇羟基特戊酸二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A 二丙烯酸酯、羟基新戊醛修饰的三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸四乙二醇酯、三环癸二甲醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯；(b)含三(甲基)丙烯酰基的化合物，例如甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三丙烯酸酯(如，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、丙氧基化三丙烯酸酯(如，丙氧基化甘油三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯；(C)含更高官能度的(甲基)丙烯酰基化合物，例如双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯和己内酯改性的双季戊四醇六丙烯酸酯；(d)低聚(甲基)丙烯酰基化合物，例如氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯；和(e)用(甲基)丙烯酸酯基团做了表面改性的纳米粒子，例如用CH2 = CMeC(O)O(CH2)3Si (OMe)3表面改性的二氧化硅。取决于所需的涂料性质，可以任何所需的量来使用多官能(甲基)丙烯酸酯。例如，相对于涂料的总重量计，环氧硅烷可以占约I重量％到约90重量％。可聚合含氟化合物可以包含环氧基团、可水解硅烷基团、或环氧基团和可水解硅烷基团。可聚合含氟化合物可以包含(甲基)丙烯酸酯基团，本文中也称氟化(甲基)丙烯酸酯。可聚合含氟化合物可以包含以下物质的混合物第一可聚合含氟化合物，其包含可水解硅烷基团；和第二可聚合含氟化合物，其包含(甲基)丙烯酸酯基团。可聚合含氟化合物可以包含以下物质的混合物第一可聚合含氟化合物，其包含环氧基基团和可水解硅烷基团；和第二可聚合含氟化合物，其包含(甲基)丙烯酸酯基团。可聚合含氟化合物可以包含公开在W02008/39683 (Padiyath等人)和WO 2009/76389 (Hao等人)中的任何可聚合含氟化合物，所述文献均以引用的方式并入本文。可聚合含氟化合物可以包含由下式表示的氟化(甲基)丙烯酸酯Rf-Q-XC (0) C (R4) = CH2
其中Rf包含单价氟化基团；Q包含二价连接基团；X包含O、S、NH或NR5，其中R5为C1-C4烷基，并且R4包含H或CH3。该全氟聚醚基团Rf可以是直链的、支链的、环状的或它们的组合，并且可以是饱和的或不饱和的。全氟聚醚基团Rf具有至少两个链接的氧原子。示例性全氟聚醚包括具有全氟化重复单元的那些，所述全氟化重复单元选自-(CqF2q) -、- (CqF2qO) -、- (CF (W)) -、- (CF (W)0) -、- (CF (W) CqF2qO) -,-(CqF2qCF (W) 0) -、- (CF2CF (W) 0)-或它们的组合。在这些重复单元中，q通常为I到10的整数。在一些实施例中，q为I到8、1到6、1到4、或I到3的整数。基团W为全氟烷基基团、全氟醚基基团、全氟聚醚或全氟烷氧基基团，所有这些基团可以是直链的、支链的或环状的。W基团通常具有不超过12个的碳原子、不超过10个的碳原子、不超过9个的碳原子、不超过4个的碳原子、不超过3个的碳原子、不超过2个的碳原子或不超过I个的碳原子。在一些实施例中，W基团可具有不超过4个、不超过3个、不超过2个、不超过I个氧原子，或不具有氧原子。在这些全氟聚醚基基团中，不同的重复单元可沿着链随机分布。
对于单价Rf 基团，端基可以是(CqF2q+1)-, (CqF2(1+10)-、-(VCqF2qO)-、或-(VCqF2(1+1)-，其中q如前述段落中所述，并且V是氢、氯、或溴。示例性单价Rf基团包括CF3O(C2F4O)rCF2-和 C3F7O (CF (CF3) CF2O) rCF (CF3)-,其中 r 具有 0 到 50、1 到 50、3 到 30、3 到 15、或 3 到10的平均值。二价的 Rf 基团包括-CF2O (CF2O) ,(C2F4O) SCF2_、-(CF2)3O(C4F8O)s (CF2) 3_、-CF2O (C2F4O) sCF2-和-CF (CF3) (OCF2CF (CF3)) tOCvF2vO (CF (CF3) CF2O) SCF (CF3) _，其中r如前述段落中所述；s具有0到50、3到30、3到15、或3到10的平均值；t具有0到50、I到50、3到30、3到15、或3到10的平均值；(n+t)之和具有0到50或4到40的平均值；(r+s)之和大于0 ;并且V为2到6的整数。合成后，化合物通常包含Rf基团的混合物。平均结构为对混合组分进行平均后得到的结构。只要基团具有至少约300或至少约1000的数均分子量，则这些平均结构中的r、s和t值就可以是变化的。可用的Rf基团通常具有300到5000、800到4000、或1000到5000的分子量(数均分子量)。Q可以包含上文针对L1所述的任何二价连接基团。Q可以包含共价键，如氟化(甲基)丙烯酸酯可以包含 Rf-XC(O)C(R4) = CH2，例如 Rf-OC(O)C(R4) = CH20合适的氟化(甲基)丙烯酸酯的实例包括全氟聚醚(甲基)丙烯酸酯，例如C3F7O (CF (CF3) CF2O) aCF (CF3) CH2OC (0) CH = CH2, C3F7O (CF (CF3) CF2O) aCF (CF3) CH2OC (0) C (CH. 3)=CH2，C3F7O (CF (CF3) CF2O) aCF (CF3) CH2OCH2CH2C (0) CH = CH2, C3F7O (CF (CF3) CF2O) aCF (CF3)CH2OCH2CH2OC (O)C(CH3) = CH2,C3F7O (CF (CF3) CF2O) aCF (CF3) C (0) NHCH2CH2OC (0) CH = CH2 ；和C3F7O (CF (CF3) CF2O) aCF (CF3) C (0) NHCH2CH2OC (0) C (CH. 3) = CH2，其中a可以为I到50。氟化(甲基)丙烯酸酯可以由下式表示Rf-Q-OC (0) C (R4) = CH2其中Rf包含C3F7O(C3F6O)rCF(CF3)-,并且r为I到30，Q包含二价连接基团，并且R4包含H或CH3。
取决于所需的低聚物和/或涂料性质，可以任何所需的量来使用氟化(甲基)丙烯酸酯。例如，相对于低聚物的总重量计，氟化(甲基)丙烯酸酯可以占约5重量％到约60量％，约5重量％到50重量％,或约10重量％到约40重量％。可聚合含氟化合物可以包含具有至少一个氨基甲酸乙酯基团、优选至少两个氨基甲酸乙酯基团的可聚合氟化氨基甲酸酯，其由至少一种多官能异氰酸酯化合物和至少一种异氰酸酯反应性全氟聚醚化合物的反应衍生或可以由该反应衍生。可聚合氟化氨基甲酸酯化合物平均用以下来封端(i) 一个或多个全氟烷基基团、一个或多个全氟杂烷基基团；和
(ii)一个或多个甲硅烷基基团。应当理解，反应产物会形成化合物的混合物，一定百分比的该混合物将包含所述化合物，但也可以包含具有不同取代方式和取代程度的氨基甲酸乙酯化合物。可用的硅烷官能化的全氟聚氨基甲酸乙酯公开于例如美国专利US2009/0025727 (Klun 等人)；US 2005/0054804 (Dams 等人)；US2005/0121644 (Dams 等人)； US 2004/0147188 (Johnson 等人);和 US 7，097，910 (Moore 等人)中。这种硅烷官能化的
全氟聚醚氨基甲酸乙酯由下式表示(Rfl)x-[-R8-(Rsi)y] z(l)其中Rfl为含氟基团，例如上述的全氟聚醚基团，以及为包括具有下式的全氟氧烷基或全氟氧亚烷基的含氟基团Rf-QfX1-H其中Rf为上述的全氟聚醚基团，Q1为二价连接基团，X1为选自O、S和NR9的异氰酸酯反应性基团，其中R9为H、芳基、或C1-C4烷基；Rsi为由下式表示的含硅烷部分-NH-C (0) -X1-Q2- (Si (Y) p (R10) 3_p) q其中Q2为化合价为q+1和至少2的连接基团；X:如上所述；Y为能水解基团；并且Ri0为单价烧基或芳基；P为1、2或3 ;并且q为I到6 ;x和y各自独立地为至少I ;并且z为至少I。Q1和Q2可各自独立地包含直链的、支链的或环状的基团。Q1和Q2可包括共价键、亚烷基、亚芳基、亚芳烷基、或亚烷芳基。Q1和Q2可包括杂原子，例如O、N和S和它们的组合。Q1和Q2可包括含杂原子官能团，例如羰基或磺酰基或它们的组合。式I的全氟聚醚氨基甲酸乙酯的一个可用的实例由式(IA)表示(Rf2Q1X1C (0) NH) ,-Ri- (NHC (0) X1Q2 (Si (Y1) p (R10) 3_p) q) n (IA)其中Ri为多异氰酸酯的残基A1A1和Q2如上文所定义Rf2为单价全氟聚醚部分，其包括由下式表示的基团F(RfcO)wCdF2d-其中各Rf。独立地表示具有I到6个碳原子的氟化亚烷基基团；各w独立地为至少2的整数；d为I到6的整数J1为能水解基团，其选自-OR11和-OC(O)R11,其中R11为具有I到4个碳原子的低级烷基；R1Q为单价烷基或芳基；m为至少I ;n为至少I ;p为1、2或3 ；q为I到6 ；m+n为2到10 ;并且由下标m和n标注的各单元连接到Ri单元。由式I表示的硅烷官能化的全氟聚醚氨基甲酸乙酯的合成通常产生混合物。在式(IA)中，例如，如果异氰酸酯基团的摩尔分数为随意地给定的值1.0，则用于制作式(IA)添加剂的m和n单元的总摩尔分数为至少1.0。m n摩尔分数比为0.95 0. 05到0. 05 0. 95,0. 50 0.50 到 0.05 0. 95,0. 25 0. 75 到 0. 05 0.95 或甚至 0.25 0. 75到0.10 0.95。在m n的摩尔分数之和大于I的情形下，例如0. 15 0.90时，m单元
首先被反应到异氰酸酯上，因而使用了轻微过量(例如0. 05摩尔分数)的n单元。在制剂中，例如其中引入0. 15摩尔分数的m单元和0. 85摩尔分数的n单元的情况下，所生成的产物会形成一个分布，其中一部份产物将不含m单元。然而，在该产物分布中可存在由式(I)和(IA)表示的添加剂。包括异氰酸酯反应性的可水解硅烷基团或可以自由基形式或Michael形式加成至不饱和双键的多种化合物包括例如H2N (CH2) 3Si (OCH3) 3、H (CH3) N (CH2) 3Si (OCH3) 3、HS (CH2) 3Si (OCH3) 3 和 HN ((CH2) 3Si (OCH3) 3) 2。示例性硅烷官能化的全氟聚醚氨基甲酸乙酯包括式IA-I至式1A-4表示的那些
权利要求
1.一种涂料，其包含低聚物的反应产物，所述低聚物包含环氧硅烷、多官能(甲基)丙烯酸酯和可聚合含氟化合物的反应产物。
2.一种涂料，其包含以下物质的反应产物 (a)环氧(甲基)丙烯酸酯和/或硅烷(甲基)丙烯酸酯；和 (b)低聚物，其为环氧硅烷、多官能(甲基)丙烯酸酯和可聚合含氟化合物的反应产物。
3.根据权利要求I所述的涂料，其中所述可聚合含氟化合物包含环氧基团。
4.根据权利要求I所述的涂料，其中所述可聚合含氟化合物包含可水解硅烷基团。
5.根据权利要求I所述的涂料，其中所述可聚合含氟化合物包含环氧基团和可水解硅烧基团。
6.根据权利要求I所述的涂料，其中所述可聚合含氟化合物包含氟化(甲基)丙烯酸酯。
7.根据权利要求I所述的涂料，其中所述可聚合含氟化合物包含以下物质的混合物 第一可聚合含氟化合物，其包含可水解硅烷基团；和 第二可聚合含氟化合物，其包含氟化(甲基)丙烯酸酯。
8.根据权利要求I所述的涂料，其中所述可聚合含氟化合物包含以下物质的混合物 第一可聚合含氟化合物，其包含环氧基团和可水解硅烷基团；和 第二可聚合含氟化合物，其包含氟化(甲基)丙烯酸酯。
9.根据权利要求I所述的涂料，其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯包含具有(甲基)丙烯酸酯基团的表面改性的纳米粒子。
10.根据权利要求I所述的涂料，其中所述环氧硅烷选自Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和￠-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷。
11.根据权利要求2所述的涂料，其中所述涂料还包含多官能环氧化物。
12.根据权利要求11所述的涂料，其中所述多官能环氧化物选自双-(3，4_环氧环己基甲基)己二酸酯；1，4_环己烷二甲醇二缩水甘油基醚；和甘油丙氧基三缩水甘油基醚。
13.根据权利要求2所述的涂料，其中 所述环氧娃烧占约5到约90重量％ ； 所述多官能(甲基)丙烯酸酯占约5到约90重量％ ;和 所述可聚合含氟化合物占约5到约60重量％，所有均相对于所述低聚物的总重量计。
14.根据权利要求2所述的涂料，其中所述涂料还包含下式表示的可固化硅烷 Si(R6)d(R7)4-C 其中R6包含烷基、芳基、芳基亚烷基或烷基亚芳基基团；R7包含卤基、羟基、芳氧基、酰氧基或聚亚烧氧基基团；并且d为O、I或2。
15.根据权利要求2所述的涂料，其中所述涂料还包含 多官能环氧化物；和 由下式表示的可固化硅烷 Si(R6)d(R7)4-C 其中R6包含烷基、芳基、芳基亚烷基或烷基亚芳基基团；R7包含卤基、羟基、芳氧基、酰氧基或聚亚烧氧基基团；并且d为O、I或2。
16.根据权利要求2所述的涂料，其中所述涂料还包含原硅酸四乙酯。
17.根据权利要求I所述的涂料，其中所述可聚合含氟化合物包含氟化(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
18.根据权利要求I所述的涂料，其中所述可聚合含氟化合物包含氟化(甲基)丙烯酸酯和硅烷(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
19.根据权利要求I所述的涂料，其中所述可聚合含氟化合物包含氟化(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯和硅烷(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
20.根据权利要求I所述的涂料，其中所述可聚合含氟化合物包含可聚合氟化氨基甲酸酯。
21.根据权利要求20所述的涂料，其中所述可聚合氟化氨基甲酸酯包含可水解硅烷基团。
22.—种涂料组合物，其包含低聚物，所述低聚物包含环氧硅烷、多官能(甲基)丙烯酸酯和可聚合含氟化合物的反应产物。
23.根据权利要求22所述的涂料组合物，其还包含自由基光引发剂和光致产酸剂。
24.一种制品，其包含设置在基底上的涂料层，所述涂料层包含根据权利要求I所述的涂料并且具有约0. 5到约40 ii m的厚度。
25.一种底片，包含根据权利要求24所述的制品，其中所述基底包含提供图像的光学透明的基底。
26.一种组件，其包括 底片，其包含设置在提供图像的光学透明基底上的涂料层，所述涂料层包含根据权利要求2所述的涂料； 光致抗蚀剂，其设置在所述涂料层上；和 金属基底，其设置在与所述涂料层相对的所述光致抗蚀剂上。
27.根据权利要求26所述的组件，其中所述光致抗蚀剂包含光敏乳胶层。
28.根据权利要求27所述的组件，其中所述光敏乳胶层包含形成所述底片的负像图像的硬化部分。
29.—种制作印刷组件的方法，其包括 提供根据权利要求26所述的组件；和 透过所述底片使所述光致抗蚀剂层暴露于辐射，从而硬化在所选区域中的所述光致抗蚀剂层，以形成由所述光学透明基底提供的所述图像的负像图像。
30.根据权利要求29所述的方法，其还包括使所述底片与所述硬化的光致抗蚀剂层分离。
全文摘要
本发明公开一种包括低聚物的涂料，该低聚物为环氧硅烷、多官能(甲基)丙烯酸酯和可聚合含氟化合物的反应产物。该可聚合含氟化合物可以是氟化(甲基)丙烯酸酯或可聚合的氟化氨基甲酸乙酯。可以制作在基底上具有一层涂料的底片。还公开一种制作印刷组件如印刷电路板的方法。
文档编号C08G65/336GK102686642SQ201080041280
公开日2012年9月19日 申请日期2010年9月14日 优先权日2009年9月16日
发明者裘再明 申请人:3M创新有限公司