专利名称：酶解淀粉基固着剂的制备的制作方法
技术领域：
本发明属于化工领域尤其是制浆造纸行业，特别涉及一种新型淀粉基固着剂的制备方法。
背景技术：
我国造纸行业的纤维原料结构中机械浆、化学机械浆、废纸浆所占的比例逐年升高，大大地提高了纤维的利用率。然而机械法制浆会产生大量的细小纤维、木素和树脂溶出物；化学机械浆含有阴离子半纤维素、氧化木素、树脂酸和脂肪酸；废纸浆中存在油墨粒子等胶黏物，这些物质就构成了带负电性的溶解与胶体物质，其积累将给纸机的连续运行性和成纸质量带来极大的不良影响，同时降低其它功能性造纸助剂和过程性造纸助剂的使用效率。如何控制溶解与胶体物质是当前湿部化学研究的一个重要方向。目前工厂普遍采用化学法对溶解与胶体物质进行控制。化学法中又以固着剂法应用最为广泛，它主要是指用分子量小、阳电荷密度高的无机或有机电解质将阴离子性较强的溶解与胶体物质固着到纸张纤维上，然后通过湿纸页的成型带出抄造系统，使系统得到净化。常用的固着剂包括硫酸铝、聚合氯化铝、聚胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵、聚乙烯亚胺和聚乙烯胺等，它们都具有各自的优点。但是通常情况下，无机的硫酸铝和聚合氯化铝在中碱性抄造系统中的效果不如有机类的聚合电解质；随着石油资源的日益枯竭，基于石油资源的聚胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵、聚乙烯亚胺、聚乙烯胺等将不可避免地面临受原料限制的问题；而基于天然高分子改性的淀粉基固着剂，原料相对方便易得，具有较广的发展前景。并且由于淀粉具有其独特的分子构型，使得淀粉基固着剂与纸浆纤维以及阴离子半纤维素等碳水化合物类溶解与胶体物质具有极好的亲和性，因此可以更好地去除浆料中的溶解与胶体物质。但淀粉分子量过大，直接阳离子化得到的高阳离子度淀粉容易使浆料过度絮凝，导致纸张勻度和强度变差。为了确保淀粉基固着剂的优越性，本发明先采用酶降解法得到低分子量的淀粉，然后再将其阳离子化，制得低分子量、高阳离子取代度的酶解淀粉基固着剂，一方面保证了固着剂控制溶解与胶体物质的作用，另一方面，也解决了成纸勻度和强度较差的问题，并且所得产品在纸张生产线上使用时，用简单的溶解槽在室温下将其溶解即可，无需添加格外的糊化设备和降解反应设施，大大简化了产品取用的过程，提高了产品取用的稳定性。
发明内容
本发明提供一种酶解淀粉基固着剂的制备方法。采用的技术路线是先用a_淀粉酶降解淀粉制得酶解淀粉；然后用季铵盐阳离子醚化剂作用于酶解淀粉制得酶解淀粉基固着剂。新型的酶解淀粉基固着剂制备，包括下述步骤1.将淀粉配制成15 40%的浓度，用氢氧化钠溶液调pH值至6. 0 6. 5，加入 a-淀粉酶，搅拌状态下于40 80°C下反应20 70分钟，加盐酸溶液调pH值至3. 0 3. 5，静置灭活，用氢氧化钠溶液调PH值至6 7，反复洗涤，抽滤后真空干燥，得到酶解淀粉；2.在体系含水量为10 30%的条件下，先将氢氧化钠溶解并冷却，然后加入季铵盐阳离子醚化剂，搅拌均勻后与步骤1所述的酶解淀粉混合，在50 60°C反应2 6小时， 冷却后，用乙醇浸泡洗涤数次并调PH值至6 7，真空干燥，得到酶解淀粉基固着剂；步骤1中，a-淀粉酶淀粉为5 20U/g ；最佳用量为10U/g ；步骤2中，氢氧化钠酶解淀粉为13 19 100，g/g，季铵盐阳离子醚化剂酶解淀粉为40 60 100, g/g ；与现有技术相比，本发明具有如下特点本发明所得酶解淀粉基固着剂是由淀粉先后经过a-淀粉酶和季铵盐阳离子醚化剂的双重改性制得，既能有效地控制浆料中的溶解与胶体物质，又能提高成纸强度；并且所得产品应用于纸张生产线时，在溶解槽中溶解后即可使用，大大简化了产品取用的过程，提高了产品取用的稳定性。
图1酶解淀粉基固着剂对浆料中溶解与胶体物质的控制效果图2酶解淀粉基固着剂对纸页物理性能的影响附图标记说明图1 酶解淀粉基固着剂用量相对于绝干浆料为0. 8%时，浆料kta电位上升了 12.7%，浆料滤液浊度下降了 74.9%，滤液的阳离子需求量降低了 47.7%，孔径为Ιμπι的微滤膜截留量下降了 75. 5%，浆料真空动态滤水速度增加了 46. 7% ；图2 酶解淀粉基固着剂用量相对于绝干浆料为0. 4%时，手抄片抗张指数增加了 26.5%,耐破指数增加了 32. 0%，撕裂指数增加了 9. 6%。
具体实施例方式为了进一步了解本发明的内容、特点及功效，现结合具体实施例作进一步的详细说明如下实施例1 1.1酶解淀粉的制备取15g(绝干)淀粉于圆底烧瓶中，加入55. 5ml蒸馏水配制成淀粉浆。用氢氧化钠溶液调节pH值至6. 0 6. 5，置于60°C的水浴中。吸取5. 40ml的a_淀粉酶稀释液加入烧瓶中，充分混合，在150r/min的转速下反应30min。然后，用盐酸调pH值至3. 0 3. 5左右，静置灭活5min，用氢氧化钠调pH值至6 7。反复洗涤，抽滤后真空干燥，得到酶解淀粉。把酶解淀粉配制成6%的淀粉浆，在95 °C下糊化40min，在同一温度下用 Brookfield旋转粘度计测定其粘度为11. Scp01. 2酶解淀粉基固着剂的制备称取1. 3g氢氧化钠于250ml的烧杯中，用2. 45g蒸馏水溶解，冷却后，加入8. 41g 季铵盐阳离子醚化剂，搅拌lOmin。称取酶解淀粉IOg(绝干)缓缓倒入装有季铵盐阳离子醚化剂和氢氧化钠的烧杯中，搅拌lOmin，使其混合均勻。在60°C反应4小时，冷却后，用乙醇浸泡洗涤数次并调PH值至6，抽滤，真空干燥，得到酶解淀粉基固着剂。
用凯式定氮仪测定酶解淀粉基固着剂的氮含量为2. 14%，取代度为0. 32。1. 3酶解淀粉基固着剂控制浆料中的溶解与胶体物质称取绝干重为3g的PRC-APMP，配成1 %的浆浓，加入1. 2所述的酶解淀粉基固着剂溶液，搅拌30s后稀释至0.5%，用FPA kta电位仪(德国ARi公司制造)测定纤维的 Zeta电位；用DDA-v4. 0真空动态滤水仪(瑞典AB Akribi Kemikonsulter制造)测定浆料真空动态滤水速度；用Lp2000-ll型浊度仪(Harma仪器公司制造)测定经DSC75DDJ (美国 Paper Research Material Inc制造)动态滤水仪过滤的浆料滤液；用孔径为1 μ m的微滤膜过滤滤液，烘干测定微滤膜截留量；静止取上清液，用PCD03电荷测定仪(BTG公司制造) 对阳离子需求量进行测定，其结果见附图1 ；1. 4酶解淀粉基固着剂对纸页物理性能的影响将BCTMP浆制成1 %的浆浓，加入相对于绝干浆用量为0. 4%的如1. 2所述的酶解淀粉基固着剂溶液，搅拌1分钟后调节浆浓至0. 37%，再在标准纸页成形器上抄成60g/m2 的手抄片。按《造纸工业测试方法标准汇编》所规定的方法测定各项强度指标。结果见附图2。
权利要求
1.一种新型酶解淀粉基固着剂制备方法，其特征在于所述的酶解淀粉基固着剂包括下述制备步骤1.1酶解淀粉的制备将淀粉配制成15 40%的浓度，用氢氧化钠溶液调PH值至6. 0 6. 5，加入a_淀粉酶，搅拌状态下于40 80°C下反应20 70分钟，以盐酸溶液调pH值至3. 0 3. 5，静置灭活，再用氢氧化钠溶液调PH值至6 7，反复洗涤，抽滤后真空干燥，得到酶解淀粉；1.2酶解淀粉基固着剂的制备在体系含水量为10 30%的条件下，先将氢氧化钠溶解并冷却，然后加入季铵盐阳离子醚化剂，搅拌均勻后与1. 1所述的酶解淀粉混合，在50 60°C反应2 6小时，冷却后， 用乙醇浸泡洗涤数次并调pH值至6 7，真空干燥，得到酶解淀粉基固着剂。
2.根据权利要求1所述的酶解淀粉基固着剂的制备方法，其特征在于物料配比为在1. 1酶解淀粉制备权利要求中，a-淀粉酶淀粉为5 20U/g ；在1. 2酶解淀粉基固着剂的制备权利要求中，氢氧化钠酶解淀粉为13 19 100， g/g，季铵盐阳离子醚化剂酶解淀粉为40 60 100，g/g。
3.按照权利要求1所述的酶解淀粉基固着剂制备方法，其特征在于所述的酶解淀粉基固着剂是由淀粉先后经过a-淀粉酶和季铵盐阳离子醚化剂的双重改性制得。
4.按照权利要求1所述的酶解淀粉基固着剂制备方法，其特征在于所述的酶解淀粉基固着剂具有很好的水溶性。
5.按照权利要求1所述的酶解淀粉基固着剂制备方法，其特征在于所述的酶解淀粉基固着剂的制备方法适用于所有原淀粉，包括普通淀粉和基本分离纯化的直链淀粉或支链淀粉。
6.按照权利要求1所述的酶解淀粉基固着剂制备方法，其特征在于所述的酶解淀粉基固着剂适用的季铵盐阳离子醚化剂包括3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵和2，3-环氧丙基三甲基氯化铵。
7.按照权利要求1所述的酶解淀粉基固着剂制备方法，其特征在于所述的酶解淀粉基固着剂既能有效地控制浆料中的溶解物质与胶体物质，又能提高成纸强度。
全文摘要
本发明属于化工领域尤其是制浆造纸行业，特别涉及一种新型淀粉基固着剂的制备方法。本发明所得酶解淀粉基固着剂是由淀粉先后经过a-淀粉酶和季铵盐阳离子醚化剂的双重改性制得，既能有效地控制浆料中的溶解与胶体物质，又能提高成纸强度；并且所得产品应用于纸张生产线时，在溶解槽中溶解后即可使用，大大简化了产品取用的过程，提高了产品取用的稳定性。
文档编号C08B31/12GK102433366SQ20111034455
公开日2012年5月2日 申请日期2011年11月4日 优先权日2011年11月4日
发明者张旖倩, 王立军, 王进, 罗灵芝, 邸同舟 申请人:天津科技大学