专利名称：一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备及使用方法
一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备及使用方法技术领域
本发明为一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备方法，用于提高悬浮法通用型聚氯乙烯 (PVC)树脂产品稳定性能的方法。具体涉及由2，6-二叔丁基苯酚、苯乙烯为原料，催化烷基抗氧剂产品，既2，6_ 二叔丁基-4- (1-苯基乙基)苯酚为主产物的液体抗氧剂产品；涉及化工产品技术领域；
权利要求
1.一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行(1)制备HKY-10以2，6_ 二叔丁基苯酚为原料，苯乙烯为烷基化试剂；采用有机酸化合物为催化剂，加少量阻聚剂，进行催化烷基化反应生成以2，6_ 二叔丁基-4- (1-苯基乙基)苯酚为主产物的液体混合物，反应结束后，降温，加入中和脱色剂，有机溶剂，充分搅拌， 制成以2，6- 二叔丁基-4- (1-苯基乙基)苯酚为主产物的液体抗氧剂产品，即HKY-10 ；(2)将HKY-10与一种苯并呋喃酮类抗氧剂及一种亚磷酸酯类抗氧剂按比例依次加入反应釜中，搅拌，升温至5(T80°C，充分搅拌3(Γ60分钟，制成油溶性复合型液体终止剂产PΡΠ O
2.根据权利要求1所述的一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备方法，其特征在于步骤(1) 中所述的催化剂为十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十八烷基苯磺酸、双十二烷基苯磺酸、双十六烷基苯磺酸、双十八烷基苯磺酸、癸烷基二苯醚双磺酸、十二烷基二苯醚双磺酸、 十六烷基二苯醚双磺酸、双十二烷基二苯醚双磺酸或双十六烷基二苯醚双磺酸；步骤(1)中所述的阻聚剂为2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚；2 ,2'-乙撑双(4，6_ 二叔戊基苯酚)；2，2'-乙撑双(4，6_ 二叔丁基苯酚)；2，2'-亚甲基双(4，6_ 二叔戊基苯酚)；2 ,2'-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)；2 ,2'-亚甲基双G-乙基-6-叔丁基苯酚)；2，2'-亚甲基双G-甲基-6-叔丁基苯酚)；β- (4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯、四〔β - (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基)酯、亚磷酸(三壬基苯基)酯、二亚磷酸季戊四醇二硬脂酸酯、双(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯或双(异十三醇基) 季戊四醇二亚磷酸酯；步骤(1)中所述的中和脱色剂指的是胺类化合物与Na2C(V10H20的混合物；胺类化合物为二乙胺；三乙胺；二丙胺；三丙胺；三辛胺；乙二胺；1，2_丙二胺；N-羟乙基乙二胺；N， N-二甲基乙醇胺；N，N-二乙基乙醇胺；二甲基羟胺；二乙基羟胺；N-异丙基羟胺；二乙醇胺；三乙醇胺；二异丙醇胺或三异丙醇胺中的一种；步骤(1)中所述的有机溶剂为苯乙烯；α—甲基苯乙烯；CltT Cni直链烷烃或异构烷烃。
3.根据权利要求1所述的一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备方法，其特征在于步骤(1) 中所述的制原料配比为2，6-酚苯乙烯的摩尔比为1 :0. 6(T2. 0 ；步骤(1)中所述催化剂的添加量示以2，6-酚催化剂的质量比为1:0. 02、. 2，步骤(1)中所述的阻聚剂的添加量示以2，6-酚阻聚剂的质量比为1:0. 001-0. 020。
4.根据权利要求3所述的一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备方法，其特征在于步骤(1) 中所述的制原料配比为2，6-酚苯乙烯的摩尔比为1 0. 80 1· 2 ；步骤(1)中所述催化剂的添加量示以2，6-酚催化剂的质量比为1:0. 07、. 1 ；步骤(1)中所述的阻聚剂的添加量示以2，6-酚阻聚剂的质量比为1:0. 002-0. 008。
5.根据权利要求1所述的一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备方法，其特征在于步骤(1) 中所述的反应温度为80-120°C ；在反应温度下，采用苯乙烯连续滴加进料方式与2，6-酚进行反应，苯乙烯滴加进料时间为18(Γ240分钟；进料完成后，在反应温度下，选择保温反应时间为60 80分钟；步骤(1)所述的降温，选择降温温度为6(T80°C，加入中和脱色剂，并维持在此温度下搅拌2(Γ30分钟；步骤(1)中所述的中和脱色剂加入量按其与2，6-酚的质量比计，2，6-酚胺类化合物的质量比=1 0. 0Γ0. 10 ；中和脱色剂中的Na2C(V10H20加入量按其与有机酸催化剂的摩尔比计，选择Na2CO3*IOH2O 十二烷基苯磺酸的摩尔比=1:2 ；步骤(1)中所述的有机溶剂加入量按其与生成2，6- 二叔丁基-4- (1-苯基乙基)苯酚为主产物的液体混合物的质量比计，选择生成2，6- 二叔丁基-4- (1-苯基乙基)苯酚为主产物的液体混合物有机溶剂的质量比=1 0. 6^0. 7。
6.根据权利要求5所述的一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备方法，其特征在于步骤(1) 中所述的中和脱色剂加入量按其与2，6-酚的质量比计，2，6-酚胺类化合物的质量比为 10. 05^0.10。
7.根据权利要求1所述的一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备方法，其特征在于步骤(2) 中所述的苯并呋喃酮类抗氧剂为5，7- 二叔丁基-3- (4-甲基)3氢-苯并呋喃-2-酮；5， 7- 二叔丁基-3- (3，4- 二甲基)3氢-苯并呋喃-2-酮；5，7- 二叔丁基-3- (2，4- 二甲基)3 氢-苯并呋喃-2-酮或5，7- 二叔丁基-3- (2，3- 二甲基)3氢-苯并呋喃-2-酮；步骤(2)中所述的亚磷酸酯类抗氧剂为带有螺环状结构的亚磷酸酯类化合物，结构式如下OCH2 CEfiI—O—κ: X 、？一0—R . -、. ..-- ---- ‘ OCH2 CH2O步骤(2)中所述的制成油溶性复合型液体终止剂产品过程中，三种抗氧剂的配合比例以HKY-10中的有机溶剂为基准计量，其中=HKY-IO中的有机溶剂与一种苯并呋喃酮类抗氧剂的质量比为1:0. 00Γ0. 3，HKY-10中的有机溶剂与一种亚磷酸酯类抗氧剂的质量比为 1:0. ΟΓ . 2。
8.根据权利要求7所述的一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备方法，其特征在于步骤(2) 中所述的亚磷酸酯类抗氧剂为双(异十三醇基)季戊四醇二亚磷酸酯；双(苯甲醇基)季戊四醇二亚磷酸酯；双(十二醇基)季戊四醇二亚磷酸酯；双(十六醇基)季戊四醇二亚磷酸酯或双(十八醇基)季戊四醇二亚磷酸酯。
9.根据权利要求7所述的一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备方法，其特征在于步骤 (2)中其中ΗΚΥ-10中的有机溶剂与一种苯并呋喃酮类抗氧剂的质量比为1:0. 08、. 10 ； ΗΚΥ-10中的有机溶剂与一种亚磷酸酯类抗氧剂的质量比为1:0. 2^0. 5。
10.一种聚氯乙烯树酯终止剂的使用方法，其特征在于在公知的方法制备通用型PVC 树脂产品工艺过程中，选择氯乙烯单体转化率在70、5%期间加入终止剂产品，加入量按入釜氯乙烯单体质量分数的0. 05、. 08%。
全文摘要
本发明一种聚氯乙烯树酯终止剂的制备及使用方法，涉及化工产品技术领域。具体涉及由2，6-二叔丁基苯酚、苯乙烯为原料，催化烷基化反应制备以2，6-二叔丁基-4-(1-苯基乙基)苯酚为主产物的液体抗氧剂产品。在2，6-二叔丁基-4-(1-苯基乙基)苯酚为主产物的液体抗氧剂产品中加入有机溶剂，充分搅拌，制成液体抗氧剂产品HKY-10。HKY-10与一种苯并呋喃酮类抗氧剂与一种亚磷酸酯类抗氧剂复合，制成一种油溶性、复合型、液体终止剂产品，作为悬浮法制备通用型PVC树脂产品工艺过程中的终止剂，在聚合反应过程中加入，以获得具有稳定性能的PVC树脂产品，提高老化白度。具有无毒、环保的特征，不产生水污染物。
文档编号C08F14/06GK102492064SQ20111038053
公开日2012年6月13日 申请日期2011年11月25日 优先权日2011年11月25日
发明者季金艳, 徐婷婷, 杜飞, 花蓓蓓, 马龙 申请人:常州大学