专利名称：氟化的聚氨酯组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及氟化的聚氨酯组合物、涉及用于制造所述组合物的方法、涉及所述组合物用于涂覆基底的用途、并且涉及被涂覆的基底。
背景技术：
具有(全)氟聚醚结构的离聚物聚氨酯的水性分散体用作涂层是已知的。这些化合物可以在从10°c至200°C的宽泛的温度 范围内进行交联、并且提供耐用的涂层。因此，EP1369442A(S0LVAY SOLEXIS S. P. A.) 10/12/2003 披露了具有(全)氟聚醚结构的离聚物聚氨酯与交联剂的水性分散体，这些水性分散体在施加于不同基底上时提供了被赋予高的耐水及溶剂特性、低摩擦系数以及抗涂鸦特性的交联的涂层。此外，TO96/10595 (MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY) 11/04/1996披露了一种两部分水基组合物，是通过将两种水性组合物混合而制备的，其中一种包括聚氨酯预聚物以及任选地一种或多种丙烯酸类聚合物，所述预聚物任选地含有值得注意地选自氟化聚醚二醇区段中的区段并且具有的羧酸及羟基官能团二者的量值是使得该预聚物的酸值的范围从约10至100并且该预聚物的平均羟基官能度的范围从约I. 85至2. 7，另一种包括交联剂，该交联剂选自多异氰酸酯、嵌段的多异氰酸酯以及它们的混合物。在固化后得到的最终组合物展现了高的阻尼特征以及优异的抗刮性、耐擦伤性、以及自动强化特性而被用作涂层。然而，其中没有提及使用所述固化的组合物作为装饰性和保护性涂层。装饰性涂层典型地用于保护建筑物表面，特别是建筑物的内部和/或外部表面以及其他物理结构(值得注意地包括城市家具)的表面以及公共运输工具的内部和/或外部表面。在建筑学领域对保护性涂层的需求仍在增长，其中典型地暴露于侵蚀性大气污染物及气候条件下的建筑物表面必然要求一种长期的保护。石工料常用于建筑物的壁、护壁以及纪念碑。砖和混凝土砖是典型使用的最常见类型的石工料。极端气候由于霜冻损害而造成了石工料表面的退化。此外，石工料表面由于其易于湿气的吸收及保留而需要受到保护以便抵抗侵蚀的作用，特别是在加强的混凝土结构的情况下，其中埋入的加强钢筋典型地被侵袭。因此要求保护性涂层，它们使能保持整体石工料构造的耐久性以及在防止更多湿气进入的同时允许截留的湿气逃逸到所涂覆表面外部的可呼吸性。因为涂鸦画作还代表着对除公共运输工具之外由石材、砖以及灰浆制成的建筑物及文物古迹的一种主要的并且增长的损害，所以对保护性涂层有特别需求，它们进一步适合于保护表面免于涂鸦标记。可以将抗涂鸦涂层分类为牺牲性和半牺牲性涂层，这些被施加到表面上然后带着涂鸦一起被去除；以及永久涂层，这些防止了涂鸦画作粘到表面上。牺牲性涂层在所保护的壁或表面上方形成了清楚的涂层阻挡层。如果该表面被随意破坏，可以使用高压清洗机将这个涂层带着涂鸦一起去除。然后必须再施加这个涂层。用来制造牺牲性涂层的材料通常是光学透明的聚合物，如丙烯酸酯、生物聚合物以及蜡。这些聚合物与该基底形成了弱的结合以便允许容易的去除。作为安全遮蔽物已知的半牺牲性涂层在壁或表面上充当了渗透性密封剂用于保护这些表面孔。如果该表面被随意破坏，可以使用涂鸦剥离剂和高压清洗机的组合将这个涂层去除。一般会再施加这个抗涂鸦的安全遮蔽物。永久涂层通过创造保护性表面起作用，这使得涂鸦画作不能粘在该表面上。在该表面被随意破坏之后，典型地通过一种特定的剥离剂将该涂鸦画作去除。下面的表面以及该保护性涂层将保持不受损。这些类型的永久涂层中的一些值得注意地包括基于氟烷化学物的那些。氟化的涂层是在涂鸦预防领域中最有效的一些，尤其是由于它们的对水及油排斥的特性。这些涂层 还具有附加效益是化学上惰性的并且是非常耐久的。不幸的是，它们也是昂贵的并且可能难以应用。因此感觉到需要可得到具有(全)氟聚醚结构的基于可交联离聚物聚氨酯的组合物，这将使能得到赋予了以下特性的涂层低的VOC (挥发性有机化合物)含量，耐化学性，对UV老化和气候老化的耐受性，对水和油的排斥性，污迹及尘垢释放性，可呼吸性，在任何种类基底上的良好粘附性，甚至在几个清洁周期之后，优异的抗涂鸦特性，以便被成功地用于户外现场以及室内的应用中，因为在非侵蚀性的清洁条件下是容易清洁的。发明概述因此，本发明的一个目的是水性组合物，包括(A)至少一种官能性氟化聚合物[聚合物(F)]，它是选自包括至少一个含有(全)氟聚氧亚烷基链[链(Rqf)]的氟化嵌段、以及至少一个含有烃链[链(Rh)]的功能性嵌段的氟化的可电离聚氨酯聚合物[聚合物(PUR)]，该烃链任选地包括一个或多个芳香族或脂环族基团，所述链(Rh)包括至少一个可电离的基团，所述嵌段是通过具有以下化学式(I)的氨基甲酸酯部分连接的
权利要求
1.水性组合物，包括 (A)至少一种官能性氟化聚合物[聚合物(F)]，它是选自 包括至少一个含有(全)氟聚氧亚烷基链[链(Rqf)]的氟化嵌段、以及至少一个含有烃链[链(Rh)]的功能性嵌段的氟化的可电离聚氨酯聚合物[聚合物(PUR)]，该烃链任选地包括一个或多个芳香族或脂环族基团，所述链(Rh)包括至少一个可电离的基团，所述嵌段是通过具有以下化学式(I)的氨基甲酸酯部分连接的
2.如权利要求I所述的水性组合物，其中，该聚合物(F)是聚合物(TOR)，其中该链(Rof)包括一个或多个重复单元R°，所述重复单元R°沿着该(全)氟聚氧亚烷基链无规地分布、选自由以下各项组成的组(i)-CFXO-，其中X 是 F 或 CF3,(ii)-CF2CFXO-,其中X 是 F 或 CF3 ；(iii)-CF2CF2CF2O'
3.如权利要求I或2所述的水性组合物，其中，该聚合物(F)是聚合物(TOR)，其中该链(Rh)是选自 U)具有以下化学式的含羧基的链(R’ hc)
4.如以上权利要求中任一项所述的水性组合物，其中，该聚合物(F)是聚合物(I3UR),其中该二价烃基团E是选自
5.如以上权利要求中任一项所述的水性组合物，其中，该聚合物(H)是选自聚丙烯酸、聚氨酯以及聚乙烯醇聚合物及其混合物。
6.如以上权利要求中任一项所述的水性组合物，其中，该交联剂是选自聚吖丙啶和聚烧氧基娃烧。
7.用于制造以上权利要求中任一项所述的水性组合物的方法。
8.如权利要求I至6中任一项所述的水性组合物用于涂覆基底的用途。
9.根据权利要求8所述的用途，其中，该水性组合物是清漆或涂料。
10.使用权利要求I至6中任一项所述的水性组合物所涂覆的基底。
全文摘要
本发明涉及一种水性组合物，该组合物包括(A)至少一种官能性氟化聚合物[聚合物(F)]，它是选自包括至少一个含有一条(全)氟聚氧亚烷基链[链(ROF)]的氟化嵌段、以及至少一个含有一条烃链[链(RH)]的功能性嵌段的一种氟化的可电离聚氨酯聚合物[聚合物(PUR)]，该烃链任选地包括一个或多个芳香族或脂环族基团，所述链(RH)包括至少一个可电离的基团，所述嵌段是通过具有以下化学式(I)的氨基甲酸酯部分连接的其中E是一个直链或支链的二价烃基团，任选包括一个或多个脂环族或芳香族基团，以及包括通过一个或多个如下具有化学式(II)的酯部分和/或具有化学式(III)的氨基甲酸酯部分和/或具有化学式(IV)的脲部分连接的一条或多条全氟烷基链[链(RF)]的一种氟化聚合物[聚合物(P)](B)至少一种不同于所述聚合物(F)的官能性氢化聚合物[聚合物(H)]，所述聚合物(H)包括至少一个官能团；(C)至少一种交联剂；其中聚合物(F)与聚合物(H)的重量比高于0.75。式(I)式(II) 式(III) 式(IV)
文档编号C08G18/66GK102858830SQ201180020365
公开日2013年1月2日 申请日期2011年4月14日 优先权日2010年4月21日
发明者G.福尔焦尼, S.罗维内蒂, M.贝尔特拉明 申请人:索尔维特殊聚合物意大利有限公司