专利名称：支链聚碳酸酯的制作方法
技术领域：
本发明涉及利用酯交换法制造的支链聚碳酸酯。更详细地说，涉及能够适用于大型的吹塑成型、挤出成型、异型挤出、中空片料成型的用途的支链聚碳酸酯。
背景技术：
聚碳酸酯由于是透明性、耐热性、耐冲击强度等机械强度优异的树脂，因而在作为 工程塑料的许多领域中被广泛使用。其中，近年来，由于分子链内赋予了支链结构的支链聚碳酸酯利用吹塑成型得到的容器、异型挤出用途等大型成型品的成型特性优异，因而在这些用途中的用量逐渐增大。在由芳香族二羟基化合物和光气制造聚碳酸酯时，添加三官能或四官能羟基化合物这样的多官能化合物作为支化剂，从而制造支链聚碳酸酯。近年来，作为聚碳酸酯的制造方法，非光气法、所谓(熔融)酯交换法受到注目，但该制造方法由于是在高温下进行聚合反应，因而难以得到满足所要求的特性的支链聚碳酸酯。另外，在利用酯交换法制造聚碳酸酯时，已知在聚合过程中发生作为副反应的科尔伯-施密特型的反应及经由异链烯基苯酚的生成的反应，由此在聚碳酸酯中形成支链结构(非专利文献1、2)。这些副反应会对具有良好特性的支链聚碳酸酯的制造产生巨大影响。即，在同时导入来自上述副反应的支链结构和来自多官能化合物的支链结构的情况下，虽然可以得到具有适于中空成型体等的制造的特定支链度的聚碳酸酯，但同时也产生着色，导致色调恶化。为了抑制这样的着色，正在尝试使用例如含氮碱性化合物等特定化合物作为催化剂，从而抑制上述副反应，导入仅来自所添加的多官能化合物的支链结构(专利文献1、2)。另外，在与上述想法完全相反的想法中，提出了以下方法不使用多官能化合物作为支化剂，主动地引起上述副反应而形成支链结构，由此制造支链聚碳酸酯(专利文献3 8)。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平5-271400号公报专利文献2 :日本特开平5-295101号公报专利文献3 :美国专利4562242号说明书专利文献4 :日本特开2004-2831号公报专利文献5 :日本特开2005-126494号公报专利文献6 :日本特开2005-113119号公报专利文献7 :日本特开2005-97541号公报专利文献8 :日本特开2005-146254号公报非专利文献非专利文献I !Encyclopedia of Polymer Science and Technology,10，722(1969)非专利文献2 :本间精一著V力一术才、一卜/、> K 7' 'y ^ (聚碳酸酯手册)1992年日刊工业新闻社刊
发明内容
发明要解决的问题但是，在抑制副反应而导入仅来自所添加的多官能化合物的支链结构的尝试中，虽然通过极力减少来自副反应的支链结构而实现了着色的抑制，但是存在所得到的支链聚碳酸酯中鱼眼多的问题。另外，在不使用多官能化合物作为支化剂，主动地引起副反应而形成支链结构的尝试中，为了促进副反应而在280°C以上的高温下进行聚合反应，因此具有所得到的支链聚碳酸酯的色调差、鱼眼多、进而耐冲击强度低的问题。
本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于提供一种支链聚碳酸酯，所述支链聚碳酸酯是利用酯交换法制造的支链聚碳酸酯，其耐冲击性优异，鱼眼少，具有优异的色调，并且改善了成型性。用于解决问题的方案为了解决上述问题，本发明人对聚碳酸酯的支链结构与耐冲击性、鱼眼的发生、色调和成型性的关系进行了深入研究。结果发现了以下令人震惊的事实通过将起因于副反应的支链结构与基于多官能化合物的支链结构控制为特定的量和范围，可以提供能够同时解决这些问题的支链聚碳酸酯。本发明与目标在于某种特定的支链结构达到100%的迄今为止的改良研究划清了界限。即，本发明提供一种支链聚碳酸酯，其具有来自多官能化合物的支链，所述多官能化合物在分子中具有3个以上对碳酸二酯具有反应性的官能团，其中，所述支链聚碳酸酯在主链和支链具有下述通式(I)表示的重复单元，含有支链结构(a)和支链结构(b)，所述支链结构(a)来自与该主链和支链直接键合的多官能化合物，所述支链结构(b)包含选自由下述通式(2)、(3)和(4)表示的支链结构组成的组中的至少一种，支链结构(a)与支链结构(b)的物质总量相对于下述通式(I)表示的重复单元的物质的量的比例为O. 2 I. O摩尔％，支链结构(b)的物质的量相对于支链结构(a)与支链结构(b)的物质总量之比为
O.I O. 6，下述通式(2)表示的支链结构的物质的量相对于支链结构(b)的物质的量之比为O. 5以上。此处，上述各“物质的量”是指在将该支链聚碳酸酯水解时产生的来自各个结构的成分的物质的量。
权利要求
1.一种支链聚碳酸酯，其具有来自多官能化合物的支链，所述多官能化合物在分子中具有3个以上对碳酸二酯具有反应性的官能团，其中， 所述支链聚碳酸酯在主链和支链具有下述通式(I)表示的重复单元， 所述支链聚碳酸酯含有支链结构(a)和支链结构(b)，所述支链结构(a)来自与该主链和支链直接键合的所述多官能化合物，所述支链结构(b)包含选自由下述通式(2)、通式(3)和通式(4)表示的支链结构组成的组中的至少一种， 所述支链结构(a)与所述支链结构(b)的物质总量相对于下述通式(I)表示的重复单元的物质的量的比例为O. 2摩尔％ I. O摩尔％， 所述支链结构(b)的物质的量相对于所述支链结构(a)与所述支链结构(b)的物质总量的比为O. I 0.6， 下述通式(2)表示的支链结构的物质的量相对于所述支链结构(b)的物质的量的比为.0.5以上，
2.如权利要求I所述的支链聚碳酸酯，其中，所述通式(4)表示的支链结构的物质的量相对于所述支链结构(b)的物质的量的比为O. 25以下。
3.如权利要求I或2所述的支链聚碳酸酯，其中，所述多官能化合物是具有3个以上的酚性羟基和/或羧基的化合物。
4.如权利要求I 3中任一项所述的支链聚碳酸酯，其中，所述多官能化合物是.1,I, I-三(4-羟基苯基)乙烷和/或4-[4-[1，I-双(4-羟基苯基)乙基]-α，α - 二甲基苄基]苯酚， 所述通式⑵、(3)和(4)表示的支链结构分别为下述式(5)、(6)和(7)表示的支链结构
5.一种容器，其是将权利要求I 4中任一项所述的支链聚碳酸酯吹塑成型而得到的。
6.如权利要求5所述的容器，其中，沿着与底面平行的面测定厚度，将最大厚度除以最小厚度所得到的值的范围为I. O以上且小于2. O。
全文摘要
本发明涉及一种支链聚碳酸酯，其具有来自多官能化合物的支链，所述支链聚碳酸酯含有下述通式(1)表示的重复单元与来自多官能化合物的支链结构(a)及支链结构(b)，所述支链结构(b)包含选自由下述通式(2)、(3)和(4)表示的支链结构组成的组中的至少一种，(a)与(b)的总量相对于(1)的量的比例为0.2～1.0摩尔%，(b)的量相对于(a)与(b)的总量之比为0.1～0.6，(2)的量相对于(b)的量之比为0.5以上。[式中，Ar表示2价的芳香族残基，Ar'表示3价的芳香族残基。]
文档编号C08G64/06GK102958975SQ20118003153
公开日2013年3月6日 申请日期2011年7月5日 优先权日2010年7月8日
发明者难波仙嗣, 八谷广志 申请人:旭化成化学株式会社