复合成型体及其制法的制作方法

专利名称：复合成型体及其制法的制作方法
技术领域：
本发明涉及复合成型体及该复合成型体的制造方法。更详细地说，涉及复合成型体，其为成型体(A)与橡胶或凝胶状固化物(B)的复合成型体，其特征在于，橡胶或凝胶状固化物(B)是使采用活性能量线固化的固化性组合物(C)固化而得到的固化物。还涉及成型方法，其中，将固化性组合物(C)注入成型体(A)的空洞部分，然后照射活性能量线，使固化性组合物(C)固化，形成橡胶或凝胶状固化物(B)，得到复合成型体。
背景技术：
现在，在电气 电子用途、汽车用途、精密设备用途、体育、看护用品、其他工业用品等各种用途中，已大量使用冲击吸收材料、减振材料、防振材料、隔音材料、吸音材料、压力分散材料等。
这些材料 部件有以单一的成型体、凝胶原料使用的，将2种以上组合而成的复合材料、复合成型体也以功能的复合化为目的而使用。
另一方面，作为冲击吸收材料、减振材料、防振材料、隔音材料、吸音材料、压力分散材料使用的材料，有聚氨酯泡沫、醚系、酯系、各种橡胶海绵、聚乙烯泡沫、* > > 力、才七>、二 Λ 一《'> 力、pvc泡沫等发泡体、以高分子材料为中心的丁基橡胶、EVA、聚降冰片烯、有机硅凝胶、聚氨酯、环氧树脂、各种液体材料、热塑性弹性体，开发了各种特性优异的材料(非专利文献I)。
但是，这些材料各自在固化、成型时需要加热，为了得到要求的形状，需要模具等。 因此，为了将这些材料的特征复合化，必须将各种以某种形状得到的产物另外复合化(专利文献1、专利文献2、专利文献3)。例如，将加热固化性的有机硅凝胶与聚氨酯等发泡体复合化的情况下，在发泡体上使固化性有机硅组合物固化时，存在聚氨酯系的发泡体的耐热性不足，有损其物性的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特开平7-290626号公报
专利文献2 :特公平7-17039号公报
专利文献3 :特开2002-78757号公报
非专利文献
非专利文献1:高分子制振材料 応用製品O新動向(監修；西澤仁、'>一工A — (株)1997年9月30日发行)发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于，在不使复合体的一方的材料在形状、性能上劣化的情况下，得到同时具有各自的功能的设计自由度高的复合体。
用于解决课题的手段
鉴于上述情况，本发明人深入研究，结果发现如下的复合成型体和成型方法能够解决上述课题，完成了本发明，该复合成型体是成型体(A)与橡胶或凝胶状固化物(B)的复合成型体，其特征在于，橡胶或凝胶状固化物(B)是使采用活性能量线固化的固化性组合物 (C)固化而得到的固化物，该成型方法是将固化性组合物(C)注入成型体(A)的空洞部分， 然后照射活性能量线，使固化性组合物(C)固化，得到形成橡胶或凝胶状固化物(B)的复合成型体。
S卩，本发明涉及复合成型体，是成型体(A)与橡胶或凝胶状固化物(B)的复合成型体，其特征在于，橡胶或凝胶状固化物(B)是使采用活性能量线固化的固化性组合物(C)固化而得到的固化物。
优选地，为权利要求1-3的任一项所述的复合成型体，其中，固化物(B)的硬度以 JIS K6253的E型硬度计硬度表示，为小于90。
优选地，成型体(A)的耐热温度为150°C以下。
优选地，为复合成型体，其中，固化性组合物(C)包含对于活性能量线具有固化性的树脂成分(D)。
优选地，为复合成型体，其中，树脂成分(D)包含在分子末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物。
优选地，为复合成型体，其中，在分子末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物同时包含在聚合物的两末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物和在聚合物的单末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物。
优选地，为复合成型体，其中，在分子末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物为(甲基)丙烯酸系聚合物。
优选地，为复合成型体，其中，在分子末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物的分子量分布小于1. 8。
优选地，为复合成型体，其中，将固化性组合物(C)注入成型体(A)的空洞部分，然后照射活性能量线，使固化性组合物(C)固化。
优选地，为复合成型体，其中，成型体(A)的硬度比固化物(B)的硬度高。
优选地，为复合成型体，其中，成型体(A)的硬度比固化物(B)的硬度低。
涉及使用了上述的复合成型体的冲击吸收材料、压力分散材料、防振材料、隔音材料。
优选成型方法，其中，将固化性组合物(C)注入成型体(A)的空洞部分，然后照射活性能量线，使固化性组合物(C)固化，形成橡胶或凝胶状固化物(B)，得到复合成型体。
发明的效果
根据本发明的复合成型体或复合成型体的成型方法，在不使复合体的一方的材料在形状、性能上劣化的情况下，能够得到同时具有各自的功能的设计自由度高的复合体。


图1是本发明的实施例1涉及的只由发泡体形成的片材的图。
图2是本发明的实施例1涉及的复合有凝胶状固化物的片材的图。
图3是本发明的实施例2涉及的复合有凝胶状固化物的片材的图。
图4是本发明的比较例3涉及的放置有凝胶状固化物的片材的图。
图5是表示本发明的实施例2、3和比较例3、4涉及的冲击试验的结果的图。
具体实施方式
本发明的复合成型体是成型体(A)与橡胶或凝胶状固化物(B)的复合成型体，其特征在于，橡胶或凝胶状固化物(B)是使采用活性能量线固化的固化性组合物(C)固化而得到的固化物。
通过改变成型体(A)和固化物(B)的硬度，其复合体的特性也能够大幅度地改变。 成型体(A)的硬度比固化物(B)的硬度高的情况下，固化物(B)作为冲击吸收、缓冲材料发挥作用，得到不损伤成型体(A)的复合成型体，因此优选。例如对于树脂材料这样的硬的成型体(A)，将凝胶状的固化物(B)在表面复合化的情况下，固化物(B)将冲击缓冲，防止成型体(A)的损伤。
相反成型体(A)的硬度比固化物(B)的硬度低的情况下，通过复合化，从而获得抑制成型体(A)的必要以上的变形等效果，因此优选。例如，对于发泡体这样的成型体(A)，以干贝状将固化物(B)复合的情况下，如果只是成型体(A)，有时对于冲击有大变形或者冲击贯通，但通过将固化物(B)复合，(B)将冲击缓冲，能够抑制变形。
以下对本发明的复合成型体中含有的成分详细说明。
<关于成型体(A) >
本发明中使用的成型体(A)，并无特别限定，能够使用适合使用的用途的材料。作为该原材料，并无特别限 定，可列举例如聚氨酯泡沫、醚系、酯系、各种橡胶海绵、聚乙烯泡沫、寸 > > 力、才七>、二 Λ > 力、PVC泡沫等发泡体、以高分子材料为中心的丁基橡胶、EVA、聚降冰片烯、有机硅凝胶、聚氨酯、环氧树脂、各种液状材料、热塑性弹性体。此外，热塑性树脂、热固化性树脂等树脂也能够根据用途使用。
作为树脂，可列举聚烯烃系树脂、乙烯/苯乙烯共聚物、乙烯/甲基苯乙烯共聚物、 乙烯/二乙烯基苯共聚物等乙烯或α-烯烃/乙烯基单体共聚物；聚丁二烯、聚异戊二烯等聚二烯系共聚物；苯乙烯/丁二烯无规共聚物等乙烯基单体/二烯系单体无规共聚物；苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物等乙烯基单体/二烯系单体/乙烯基单体嵌段共聚物； 氢化(苯乙烯/ 丁二烯无规共聚物)等氢化(乙烯基单体/ 二烯系单体无规共聚物)；氢化 (苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)等氢化(乙烯基单体/二烯系单体/乙烯基单体嵌段共聚物)；丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯接枝共聚物、甲基丙烯酸甲酯/ 丁二烯/苯乙烯接枝共聚物等乙烯基单体/ 二烯系单体/乙烯基单体接枝共聚物；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚丙烯腈、聚醋酸乙烯酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯等乙烯基聚合物；氯乙烯/丙烯腈共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物等乙烯基系共聚物；聚碳酸酯树脂；聚酯树脂；聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的混合物；聚醚树脂；聚苯醚树脂；聚苯乙烯树脂和聚苯醚树脂的混合物；有机硅树脂；酚醛树脂；环氧树脂； 蜜胺树脂；脲醛树脂；聚酰亚胺；聚酰胺；聚缩醛；聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT);聚苯硫醚 (PPS) ; f 7 口 > (注册商标)；聚醚醚酮(PEEK)等。
进而，也可列举骨、贝壳、角、牙、爪、齿、毛皮、皮革、羽、鳞等动物 鱼介类的一部分或全部；花、果实、种子、茎、干、枝、叶、根等植物的一部分或全部；布；纸；线；纤维；玻璃； 金属；宝石；岩石；矿石；砂等。
作为具体例，例如，作为鞋用冲击吸收材料、床垫用的压力分散材料，应用本发明的情况下，可列举EVA材料、聚氨酯泡沫等发泡体。
作为成型体(A)，可只使用I种上述原料，也可将2种以上并用使用。此外，成型体(A)可以是发泡体，也可以是非发泡体。
<关于橡胶或凝胶状固化物(B) >
对本发明中使用的橡胶或凝胶状固化物(B)，并无特别限定，只要是照射活性能量线，其性状成为橡胶或凝胶状的固化物即可。作为活性能量线，可列举紫外线、可见光线、电子束、LED光线、放射线等。固化物(B)，根据目标的用途，而且通过与复合化的成型体(A)的组合，能够调节其硬度，通过比成型体(A)硬或柔软，能够实现目标的功能。
对固化物(B)的硬度并无特别限定，例如，由本发明得到的复合成型体用作冲击吸收材料、减振材料、防振材料、隔音材料、压力分散材料等的情况下，用JIS K6253的E型硬度计硬度表示，优选为小于90，更优选为小于50，此外，要求柔软性的情况下，优选小于30， 进而特别要求柔软性的情况下，特别优选为小于10，能够根据由本发明得到的复合成型体的用途、要求的功能决定。
固化物(B)为使利用后述的活性能量线固化的固化性组合物(C)固化而得到的固化物。如本发明那样，通过利用活性能量线使对于成型体(A)复合化的固化物(B)固化，与将采用以往的加热固化得到的橡胶或凝胶状固化物另外加工为显现必要的功能的形状， 与成型体(A)复合化的情形相比，固化速度非常快，生产率提高。而且，将2种以上的成型体复合化的情况下，对于例如EVA、聚氨酯泡沫等发泡体那样耐热性低的成型体(A)，对于以往的加热固化，由于固化时的热，成型体(A)容易变形、劣化。另一方面，如本发明那样采用活性能量线使其固化的情况下，能够抑制成型体(A)的劣化。
此外，采用以往的加热固化得到复合体的情况下，如上所述容易热劣化的成型体(A)的情况下，难以同时复合化，必须另外作成加工为有限的形状的固化物(B)，然后搭载于成型体(A)。因此，得到的复合体的功能也受到限制，而且设计复合体的用户的设计自由度低。
另一方面，本发明的情况下，例如在成型体(A)上作成复杂的形状的模、细柱上的模，注入固化性组合物(C)，照射活性能量线，能够直接将固化物(B)复合化，设计自由度大幅地提闻。
固化物(B)，根据由本发明得到的复合成型体的用途、要求的功能、设计性，也可包含染料、颜料等着色材料、金属粉(所谓的装饰用粉)等设计性赋予材料、以及空隙、气泡。
<关于通过活性能量线固化的固化性组合物(C) >
本发明中的通过活性能量线固化的固化性组合物(C)，只要是通过照射活性能量线，从而反应、给予固化物的固化性组合物即可，并无特别限定。
本发明中的固化性组合物(C)，其特征在于，包含对于后述的活性能量线具有固化性的树脂成分(D)。固化性组合物(C)，除了树脂成分(D)以外，通过配合例如对于活性能量线具有固化性的反应性稀释剂、各种单体、各种低聚物、增塑剂、各种填料、引发剂、固化性提高剂、固化阻碍抑制剂、其他以往公知的添加剂，能够得到适合各种用途的固化性组合物。
作为引发剂，并无特别限定，能够根据树脂成分(D)的特性、固化物(B)所要求的功能等决定。使用紫外线作为活性能量线的情况下，树脂成分(D)为后述的环氧树脂等阳离子聚合型树脂的情况下，优选使用光阳离子发生剂(光酸发生剂)作为引发剂，此外，树脂成分(D)为后述的自由基聚合型树脂的情况下，优选使用光自由基发生剂作为引发剂。
这些通过活性能量线固化的固化性组合物的调整方法、固化物物性的调整方法并无特别限定，能够使用例如专利第4176900号、特开2008-150502号公报、国际公开 W02007/069600号公报、国际公开W02007/029733号公报等中记载的以往公知的技术。
<关于对于活性能量线具有固化性的树脂成分(D) >
作为本发明中的对于活性能量线具有固化性的树脂成分(D)，只要是一般通过照射活性能量线而反应、交联固化的树脂成分，则并无特别限定，可列举例如作为对于紫外线的反应性基，具有环氧基、氧杂环丁基、乙烯基醚基等的阳离子聚合型树脂；作为对于紫外线的反应性基，具有(甲基)丙烯酰基、不饱和聚酯基等聚合性的碳-碳双键的自由基聚合型树脂；以及作为对于紫外线的反应性基，具有水解性甲硅烷基的树脂等。
作为具有聚合性的碳-碳双键的自由基聚合型树脂，具体地，可列举以往公知的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸系丙烯酸酯低聚物、专利第4176900号中记载的在分子末端具有碳-碳双键的乙烯基系聚合物等。
树脂成分(D)，优选具有对于活性能量线的反应基，进而，为了得到柔软的固化物(B)，优选在分子末端具有活性能量线反应性基。
对树脂成分(D)的主链骨架并无特别限定，可列举乙烯基系聚合物、聚碳酸酯、聚酯、聚苯醚、有机硅、酚 醛树脂、环氧树脂、蜜胺树脂、脲醛树脂、聚酰亚胺、聚酰胺、聚缩醛、 ”口 >(注册商标)、聚醚醚酮等。其中，从柔软性、耐热性、耐化学品性、耐油性、耐候性以及高温时的压缩永久形变的方面出发，优选为乙烯基系聚合物。
作为构成乙烯基系聚合物的主链的单体，并无特别限定，能够使用各种单体。如果例示，可列举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、Y -(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的氧化乙烯加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙基全氟丁基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2，2_ 二全氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲基全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基甲酯、(甲基)丙烯酸 2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸系单体；苯乙烯、乙烯酮、α -甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸及其盐等芳香族乙烯基系单体；全氟乙烯、全氟丙烯、偏氟乙烯等含氟乙烯基系单体；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含硅乙烯基系单体；马来酸酐、马来酸、马来酸的单烷基酯和二烷基酯；富马酸、富马酸的单烷基酯和二烷基酯；马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、己基马来酰亚胺、辛基马来酰亚胺、十二烷基马来酰亚胺、硬脂基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈系单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含有酰氨基的乙烯基系单体；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯酯类；乙烯、丙烯等烯烃类；丁二烯、异戍二烯等共轭二烯类；氯乙烯、偏氯乙烯、烯丙基氯、烯丙醇等。这些可单独使用，也可将多种共聚。其中，所谓(甲基)丙烯酸，表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
乙烯基系聚合物的主链，优选以从(甲基)丙烯酸系单体、丙烯腈系单体、芳香族乙烯基系单体、含氟乙烯基系单体和含硅乙烯基系单体中选择的至少I种单体为主进行聚合而制造，更优选为以(甲基)丙烯酸系单体为主进行聚合而制造的(甲基)丙烯酸系聚合物。 其中，所谓“为主”，意味着构成乙烯基系聚合物的单体单元中，50摩尔％以上为上述单体， 优选为70摩尔％以上。
其中，从生成物的物性等出发，优选芳香族乙烯基系单体和(甲基)丙烯酸系单体。 更优选为丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体，特别优选为丙烯酸酯单体。作为特别优选的丙烯酸酯单体，具体地，为丙烯酸乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲氧基丁酯。本发明中，还可以将这些优选的单体与其他单体共聚，进而使它们进行嵌段共聚，此时，这些优选的单体以重量比计，优选含有40 重量％以上。
一般建筑用等用途中，从要求固化性组合物的低粘度、固化物的低模量、高伸长率、耐候、耐热性等物性的方面出发，更优选丙烯酸丁酯系单体。另一方面，汽车用途等要求耐油性等的用途中，更优选以丙烯酸乙酯为主的共聚物。该以丙烯酸乙酯为主的聚合物的耐油性优异，但存在低温特性(耐寒性)略差的倾向，因此为了提高其低温特性，也可以将丙烯酸乙酯的一部分替换为丙烯酸丁酯。不过，伴随着丙烯酸丁酯的比率增加 ，其良好的耐油性受损，因此对于要求耐油性的用途，优选其比率低。此外，为了在不损害耐油性的情况下改善低温特性等，也优选使用在侧链的烷基中导入了氧的丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸 2-乙氧基乙酯等。不过，通过在侧链具有醚键的烷氧基的导入，耐热性倾向于差，要求耐热性时，优选其比率低。根据各种用途、要求的目的，考虑所需的耐油性、耐热性、低温特性等物性，使其比率变化，得到适合的聚合物是可能的。例如，并无限定，但作为耐油性、耐热性、 低温特性等物性平衡优异的实例，可列举丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯 (摩尔比计，为40 50%/20 30%/30 20%)的共聚物。
树脂成分(D)的分子量分布，即重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn) 并无特别限定，从树脂成分(D)、固化性组合物(C)的处理容易性以及橡胶或凝胶状固化物(B)的物性的控制的容易性出发，优选小于1. 8，更优选1. 7以下，进一步优选1. 6以下，进一步优选1. 5以下，特别优选1. 4以下，最优选1. 3以下。
对树脂成分(D)的数均分子量并无特别限定，从得到的橡胶或凝胶状固化物(B)的物性的观点出发，优选1，000以上，更优选3，000以上，进一步优选5，000以上，特别优选 10, 000以上。如果树脂成分(D)的数均分子量过低，有可能固化物(B)变脆，伸长率变低。 此外，对树脂成分(D)的数均分子量并无特别限定，从树脂成分(D)、固化性组合物(C)的处理容易性的观点出发，优选1，000，000以下，更优选500, 000以下，进一步优选100, 000以下，特别优选50，000以下。如果树脂成分(D)的数均分子量过高，有可能粘度高，处理变得困难。
应予说明，分子量、分子量分布能够采用凝胶渗透色谱(GPC)测定算出。GPC测定中，通常，使用氯仿作为移动相，测定采用聚苯乙烯凝胶柱进行，数均分子量等能够通过聚苯乙烯换算求出。
(主链的合成法)
对树脂成分(D)的制造方法并无特别限定，树脂成分(D)为乙烯基系聚合物的情况下，优选采用受控自由基聚合。对受控自由基聚合并无限定，优选活性自由基聚合，更优选原子转移自由基聚合。
(受控自由基聚合)
自由基聚合法，相对于使用偶氮系化合物、过氧化物等作为聚合引发剂，使具有特定的官能团的单体与乙烯基系单体简单地共聚的“一般的自由基聚合法”，“受控自由基聚合法”能够将特定的官能团导入末端等受控的位置。
“受控自由基聚合法”，还能够分类为通过使用具有特定的官能团的链转移剂进行聚合，从而得到在末端具有官能团的乙烯基系聚合物的“链转移剂法”和通过聚合生长末端不引起终止反应等而生长，得到大致如设计那样的分子量的聚合物的“活性自由基聚合法”。
“活性自由基聚合法”是聚合速度高，容易发生自由基之间的偶合等引起的终止反应，因此控制难的自由基聚合，但难以发生终止反应，得到分子量分布狭(Mw/Mn为1.1 1. 5程度)的聚合物，同时能够通过单体和引发剂的进料比对分子量自由进行控制。
因此，“活性自由基聚合法”，能够得到分子量分布狭、粘度低的聚合物，而且能够将具有特定的官能团的单体导入聚合物的大致任意的位置，因此，作为具有上述特定的官能团的乙烯基系聚合物的制造方法，更优选。
再有，所谓活性聚合，狭义上讲，是指末端长期持续具有活性，分子链生长的聚合， 一般地，也包含末端不活性化和活性化处于平衡状态而生长的拟活性聚合。本发明中的定义也是后者。
为了实现活性自由基聚合法，提出了各种方法，均提倡从聚合物生长末端可逆地发生自由基活性种的机理，作为本发明中使用的树脂成分(D)的制造方法，并无特别限定， 能够采用公知的方法。这些活性自由基聚合法中，使用有机卤化物作为引发剂的方法，由于聚合物末端成为容易变换为各种官能团的有机卤化物结构，因此优选。此外，使用有机卤化物作为引发剂的方法能够使用作为引发剂容易获得的化合物，因此与需要使用于实现活性自由基聚合的特殊的试材与聚合物生长末端等量(等摩尔)的方法相比优选。使用 有机卤化物作为引发剂的情况下，与其组合使用的催化剂并无特别限定，由于有机卤化物成为与自由基活性种的平衡状态，因此优选将催化剂可逆地氧化还原。
S卩，作为本发明中使用的树脂成分(D)的制造方法，并无特别限定，优选伴随着催化剂的可逆的氧化还原，有机卤化物成为与自由基活性种的平衡状态，聚合进行，其中特别优选原子转移自由基聚合法。
(活性能量线反应性基的位置)
对使本发明的固化性组合物(C)固化而成的固化物(B)特别要求橡胶的性质的情况下，为了使对橡胶弹性给予大的影响的交联点间分子量变大，优选树脂成分(D)的活性能量线反应性基的至少I个位于分子链的末端，更优选全部活性能量线反应性基位于分子链末端。
(活性能量线反应性基的种类)
作为活性能量线反应性基团，并无特别限定，可列举环氧基、氧杂环丁基、乙烯基醚基、水解性甲硅烷基、具有聚合性的碳-碳双键的基团等。作为具有聚合性的碳-碳双键的基团，可列举后述的通式(I)所示的基团、不饱和聚酯基等。
作为具有聚合性的碳-碳双键的基团，优选地，为通式(I)
-OC(O)C(R1) = CH2 (I)·
(式中，R1表示氢或碳数I 20的一价的有机基。)所示的基团。
通式(I)中，作为R1的具体例，并无特别限定，可列举例如-H、-CH3、_CH2CH3、-(CH2) nCH3 (η表示2 19的整数)、-C6H5, -CH2OH, -CN等，优选为-H、-CH3。即，作为具有聚合性的碳-碳双键的基团，优选(甲基)丙烯酰基。
为了得到本发明中的橡胶或凝胶状固化物(B)，通过将例如聚合物的两末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物与聚合物的单末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物并用，用活性能量线使其固化，能够控制其硬度、物性。
关于这些对于活性能量线具有固化性的在分子末端具有碳-碳双键的乙烯基系聚合物、特别是在分子末端具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系聚合物和使用了这些聚合物的固化性组合物以及固化物的硬度的调节方法，已在例如专利第4176900号、特开 2008-150502号公报、国际公开W02007/069600号公报中公开。
<关于复合成型体的复合化方法>
本发明的成型体(A)与橡胶或凝胶状固化物(B)的复合成型体，优选地，将固化性组合物(C)注入成型体(A)的例如空洞部分，然后照射活性能量线，使固化性组合物(C)固化，从而得到固化物(B)，得到复合成型体。
所谓此处的空洞部分，无特别限定的形状，可仿型例如各用途中优选的功能显现的形状，在其中注入固化性组合物(C)。使固化性组合物(C)含浸·浸透于成型体(A)的微细的空隙后使其固化的形态也包含在本发明中。
作为活性能量线，可列举紫外线、可见光线、LED光线、电子束、放射线等。其中，从输出装置的通用性、处理的容易性、得到的固化物的物性等观点出发，优选紫外线。
此外，未必对固化性组合物(C)直接照射活性能量线，例如使用了透过活性能量线的成型体(A)的情形等下，可用透过它们的活性能量线使固化性组合物(C)固化、复合化。 即，例如在成型体(A)的上方有开口部，从其注入了固化性组合物(C)的情况下，活性能量线不仅可从上方，也可从侧面、底面照射。
此外，使成型体(A)位于固化前的液体的固化性组合物(C)中，对其照射活性能量线，也能够得到目标的成型体(A)与橡胶或凝胶状固化物(B)的复合成型体。
作为现有的凝胶材料，已知例如聚氨酯凝胶、有机硅凝胶，均是在由液体原料得到固化物时多需要100°C以上的温度下I小时以上的加热行程，而且有时还需要高温或长时间的2次固化工序。
本发明的成型方法在成型体(A)的耐热性低的情况下也能够使用。例如与耐热温度为150°C以下的成型体(A)组合的情况下，对于现有公知的采用加热的成型 加工方法具有限制，但本发明的成型方法由于采用活性能量线使固化性组合物(C)固化，因此能够在不使成型体(A)变形 劣化的情况下进行成型·加工。此外，成型体(A)的耐热温度为130°C 以下的情形、特别是100°C以下的情形下，本发明的成型方法也能够适合使用。
采用这样的方法复合化的复合成型体，由于不损害成型体(A)的功能，而且与将通过加热固化等得到的固化物(B)复合化相比，设计自由度高，因此能够得到功能性高的复合成型体。例如，在片状的发泡成型体(A)中形成干贝状的模(空洞)，向其注入固化性组合物 (C )，使用活性能量线，能够得到固化物(B )。
此外，使用具有所需的空洞部分的成型体(A)，得到了复合成型体后从成型体(A) 将橡胶或凝胶状固化物(B)取出，从而能够容易地得到具有所需形状的橡胶或凝胶状固化物(B)。
本发明中使用的活性能量线只要是一般使用的活性能量线即可，可列举例如紫外线光、可见光线、UV-LED光、电子束、放射线等。
活性能量线的照射量能够采用照射能量强 度、累计能量量等调节，使用不耐热的成型体(A)的情况下，例如降低照射能量强度，同时增加照射时间和/或照射次数等，能够调节累计能量量。
活性能量线为紫外线的情况下，照射能量强度一般称为放射照度或峰值照度，或者简称为照度(Irradiance)。其为相对于单位面积每单位时间流过的放射能量，用W/m2、 mff/cm2等单位规定。对使固化性组合物(C)固化时的照度并无特别限定，由于照度越高，越能用短时间固化，因此优选50mW/cm2以上，更优选100mW/cm2以上，进一步优选200mW/cm2以上，优选400mW/cm2以上，因从光源发生的热或热线，发生成型体(A)的劣化的情况等时，能够适当地调整而决定。
活性能量线为紫外线的情况下，累计能量量一般称为累计光量(Enegy Density), 表示某种强度的光照射了多长时间。累计光量表示照度的时间积分值，用J/m2、mj/cm2等单位规定。再有，累计光量相对于照射对象物每单位面积受到的能量量。对使固化性组合物(C)固化时的累计光量并无特别限定，由于累计光量越多，越能够固化到深部，因此优选 500mJ/cm2以上，更优选1000mJ/cm2以上，进一步优选2000mJ/cm2以上，优选3000mJ/cm2以上，固化性组合物(C)的紫外线透过性低的情况下，深部固化性有时也依赖于照度，因此并不限于此，能够根据成型体(A)、固化物(B)的性状、固化性组合物(C)的对于紫外线的活性等适当调整而决定。
再有，对本发明中的照度、累计光量，只要无特别说明，则为波长365nm下的值。
活性能量线为紫外线的情况下，固化性组合物(C)为自由基聚合性的情况下，如果在空气中等的氧存在下使其固化，有时表面的固化性变差，这种情况下，通过在惰性气体例如氮气氛下使固化性组合物(C)固化，能够使固化物表面的固化性不良或发粘感减小。此外，在固化性组合物(C)的表面粘贴膜等，或者涂布液体后使其固化后将它们除去，也能够改善表面的固化性。
< 用途 >
本发明的复合成型体，根据其设计自由度的高度，能够用于各种用途。可列举例如冲击吸收材料、冲击缓和材料、振动吸收材料、振动绝缘材料、振动传递材料、位移吸收材料、位移传递材料、应力吸收材料、应力缓和材料、应力传导材料、压力分散材料、防振材料、 减振材料、包装材料、隔音材料、吸音材料、遮音材料、绝缘材料、防湿材料、防腐蚀材料、防锈材料等。作为使用这些材料的用途，有例如鞋、护具等体育用品；寝具、枕、垫子、床垫、防受伤用垫等健康医疗看护用品；钟表、移动电话、照相机、扫描仪、个人电脑、打印机、信息记忆元件(存储器)、游戏机、电子辞典、音乐再生器、电视、视频、DVD播放器/记录器、蓝光光碟播放器/记录器、投影仪、图像再生器、步进电动机、磁盘、硬盘、扩音器、录音机、电话机、冰箱、煮饭器、烘箱、微波炉、电磁烹调器、餐具洗涤器、空调、扇风机、空气清洁机、加湿器、除湿机、吸尘器、干燥机、洗衣机、熨斗、暖风机、洗衣机、温水洗涤便座、照明装置、体重计、血压计、体温计、步数计、助听器、理美容家电、自动售货机、扬声器框、BS天线、VTR等电气·电子设备用途；屋顶、地面、百叶窗、窗帘导轨、地板、配管管道、甲板、幕墙、台阶、门、 免振隔离器、结构材料等建筑用途；轮机舱、仪表室等船舶用途；发动机(油底壳、前盖、摇杆盖)、车体(仪表板、地板、车门、车顶、面板、轮罩)、传动装置、停车制动器罩、座椅靠背、密封材料、车载电子部件、车载电视、汽车音响、汽车导航器等汽车用途；电视摄像机、复印机、 计算机、打印机、记录器、储藏柜等照相机.办公设备用途；电动工具、滑道、升降机、自动扶梯、输送机、拖拉机、推土机、发电机、压缩机、容器、加料斗、防音箱、割草机的发动机罩等产业机械关系用途；铁道车辆顶、侧板、门、地板、各种辅机盖、桥梁等铁道用途；半导体用途等的精密除振装置；与可听域阈值附近的低频音和高频音对应等的隔音材料。
实施例
以下将本发明的具体的实施例与比较例一并进行说明，本发明并不限定于下述实施例。
再有，以下的实施例中，紫外线照射装置使用了 Fusion UV system Japan社制9 ^卜ο >7 — 6和!^07'。峰值照度和累计光量的测定中使用了々 才电机制紫外线累计光量计UIT-150-A(感度波长范围310 390nm、校正波长365nm)。硬度的测定中使用了 JIS K6253的E型硬度计。
(片状发泡树脂成型体的作成)
烯丙基末端聚氧化丙烯聚合物的合成
以分子量约10，000的聚氧丙烯二醇作为引发剂，用六氰基钴酸锌7 7 ^ A络合物催化剂进行氧化丙烯的聚合，得到了数均分子量约28，500(作为送液系统，使用东y 一制 HLC-8120GPC，柱使用东” 一制TSK-GEL H型，溶剂使用THF测定的聚苯乙烯换算分子量)的聚氧化丙烯。
接着，对于该羟基末端聚氧化丙烯的羟基，添加1. 2倍当量的NaOMe的甲醇溶液， 将甲醇馏去，进而添加烯丙基氯，将末端的羟基变换为烯丙基。
对于得到的未精制的烯丙基末端聚氧化丙烯100重量份，将正己烷300重量份和水300重量份混合搅拌后，通过离心分离将水除去，在得到的己烷溶液中进一步将水300重量份混合搅拌，再次通过离心分离将水除去后，通过减压脱挥将己烷除去。由以上得到了末端为烯丙基的数均分子量约28，500的2官能聚氧化丙烯。
聚氧化丙烯氧化物系发泡体的作成
对于上述得到的烯丙基末端聚氧化丙烯聚合物100重量份，添加作为发泡剂的乙醇7. 7重量份、作为催化剂的钼乙烯基硅氧烷络合物的钼含量3wt%的异丙醇溶液O. 03225 重量份，充分地混合。进而添加作为固化剂的甲基氢硅油(KF-99 :信越化学工业(株)制)12 重量份，迅速混合。
将该混合物注入厚Icm的模中，用设定为40°C的烘箱加热固化60分钟，得到了以聚氧化丙烯氧化物聚合物作为基材树脂的片状的发泡树脂成型体。该发泡树脂成型体的硬度为O。
(采用活性能量线固化的固化性组合物的调整)
下述制造例中“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量％”。此外，本实施例中所谓“三胺”，是指五甲基二亚乙基三胺。
下述实施例中，“重均分子量”和“分子量分布(重均分子量与数均分子量之比)”是采用使用了凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算法算出的。不过，作为GPC柱，使用了填充有聚苯乙烯交联凝胶的柱(shodex GPC K-804、K-802. 5 ;昭和电工制)，作为GPC溶剂， 使用了氯仿。此外，每I分子聚合物中导入的官能团数基于采用1H-NMR的浓度分析和由GPC 求出的数均分子量算出。不过，NMR使用Bruker社制ASX-400，作为溶剂，使用重氯仿，在 23°C下测定。
(制造例I)
在两末端具有丙烯酰基的聚丙烯酸正丁酯的制造方法
将丙烯酸正丁酯100份脱氧。将反应容器的内部脱氧，添加溴化亚铜O. 42份、脱氧的丙烯酸正丁酯中20份、乙腈4. 4份、2，5- 二溴己二酸二乙酯1. 8份，在80°C下混合，添加五甲基二亚乙基三胺(以下简称为三胺)0.018份，开始聚合反应。逐次添加剩余的丙烯酸正丁酯80份，进行聚合反应。聚合途中，适当追加三胺，调整聚合速度，边将内温调整为约 80°C 约90°C，边进行聚合。在单体转化率(聚合反应率)为约95%以上的时刻，向反应容器气相部导入氧-氮混合气体，边将内温保持在约80°C 约90°C，边加热搅拌。将挥发分减压除去，进行浓缩。将其用醋酸丁酯稀释，加入过滤助剂，进行过滤。对于滤液，添加吸附剂 (协和化学工业制々3 一 7 一 K 700SEN,々3 一 7 一 K 500SH)，加热搅拌后，进行过滤，将滤液浓缩。使其溶解于N，N-二甲基乙酰胺，添加丙烯酸钾(相对于末端Br基，为约2摩尔当量)、热稳定剂(H-TEMPO :4_羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶_n_氧基)、吸附剂(#曰一7 — F 700SEN)，在约70°C下加热搅拌。将挥发分减压馏去后，用醋酸丁酯稀释，添加过滤助剂，进行过滤。将滤液浓缩，得到了在两末端具有丙烯酰基作为紫外线交联基的聚合物[P1]。聚合物[P1]的数均分子量为22500，分子量分布为1. 25，每I分子聚合物中导入的平均的丙烯酰基数为1. 9。
(制造例2)
在单末端具有丙烯酰基的聚丙烯酸正丁酯的制造方法
将丙烯酸正丁酯100份脱氧。将反应容器的内部脱氧，添加溴化亚铜O. 42份、脱氧的丙烯酸正丁酯中20份、乙腈4. 4份、α -溴丁酸乙酯1. 9份，在80°C下混合，添加五甲基二亚乙基三胺(以下简称为三胺)O. 018份，开始聚合反应。逐次添加剩余的丙烯酸正丁酯80份，进行聚合反应。聚合途中，适当追加三胺，调整聚合速度，边将内温调整到约80°C 约 90°C，边进行聚合。在单体转化率(聚合反应率)为约95%以上的时刻，向反应容器气相部中导入氧-氮混合气体，边将内温保持在约80°C 约90°C，边加热搅拌。将挥发分减压除去， 浓缩。将其用醋酸丁酯稀释，加入过滤助剂过滤。对于滤液，添加吸附剂(协和化学工业制今3 — 7 — F 700SEN、今3 — 7 — F 500SH)，加热搅拌后，过滤，将滤液浓缩。使其溶解于 N，N- 二甲基乙酰胺，添加丙烯酸钾(相对于末端Br基，约2摩尔当量)、热稳定剂(Η-ΤΕΜΡ0 4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-η-氧基)、吸附剂(# 3 - ^ - K 700SEN)，在约70°C下加热搅拌。将挥发分减压馏去后，用醋酸丁酯稀释，添加过滤助剂，过滤。将滤液浓缩，得到了单末端具有丙烯酰基作为紫外线交联基的聚合物[P2]。得到的聚合物[P2]的重均分子量 Mw为12760，分子量分布为1. 10，每I分子聚合物中导入的平均的丙烯酰基数为1. O个。
(配合例)
在制造例I中得到的聚合物[Pl]30份和制造例2中得到的聚合物[P2]70份中加入抗氧化剂IRGAN0X10101份、作为光自由基引发剂的2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(DAR0CURE1173 ^^ )V f ^ S 力卟文制)O. 2 份、双(2，4，6_ 三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(IRGACURE819 ; f7 \ f 4 夕S力 > 文制)O.1份， 充分地溶解 混合后，在60°C下进行I小时加热脱泡，得到了通过活性能量线固化的固化性组合物[C-1]。
(实施例1)
将上述得到的厚Icm的聚氧化丙烯氧化物系发泡体片材切取为6cm平方(图1)，将其如图2所示冲切出Φ IOmm的干贝状的空洞。
在该干贝状的空洞中注入上述固化性组合物[C-1]，通过照射紫外线，在图2的空洞中使凝胶状固化物复合化。此时的紫外线的峰值照度为1300mW/cm2，累计光量为3000mJ/ cm2。凝胶状固化物的硬度为7。
复合化时，对发泡体的形状没有观察到变化，而且关于时间，用I分钟左右的短时间能够得到目标的复合体。
(实施例2)
代替图2而向图3这样的Φ 15mm的干贝状的空洞中注入固化性组合物[C_l]，除此以外与实施例同样地在图3的空洞中将凝胶状固化物复合化。
以[C-1]的注入重量与实施例1同量的方式，调整干贝的根数。
与实施例1同样地，复合化时对于发泡体的形状没有观察到变化，此外，关于时间，用I分钟左右的短时间能够得到目标的复合体。
(比较例I)
将图1的发泡体片材放置在能够在现存的加热固化性凝胶的固化条件下使用的 140°C、1小时的环境下。其结果，未保持发泡体片材的形状，大幅地变形。由此可知，将发泡体与加热固化性凝胶同时复合化困难。
(冲击试验)
从落下高度IOOmm使锤(平板)8Kg落下,测定向各复合体冲击时的最大加速度。实施5次测定，取其平均值。
(实施例3)
实施了实施例1中得到的复合体的冲击试验。将最大加速度的值的结果示于图5。
(实施例4)
实施了实施例2中得到的复合体的冲击试验。将最大加速度的值的结果示于图5。
(比较例2)
只用图1的发泡体实施了冲击试验。将最大加速度的值的结果示于图5。
(比较例3)
使上述固化性组合物[C-1]固化为厚2. 8mm的片状。对于该片材，以与实施例1 和2的干贝状的凝胶固化物成为同重量的方式调整大小，在图1的发泡体的表面另外地如图4那样设置。
用该复合体实施了冲击试验。将最大加速度的值的结果示于图5。
由实施例1、2和比较例1，即使对于通过加热固化热劣化的发泡体，对于活性能量线固化，也能够在不使基材的发泡体变形、劣化的情况下将凝胶状的固化物复合化。此外， 认为将干贝状这样的另外加热固化的凝胶状固化物插入发泡体的穴中困难，但如实施例1 和2那样将活性能量线固化性组合物注入穴中使其固化，从而能够容易地得到复合体。而且如实施例1和2那样，其粗细等形状的改变也容易。
此外，对于只是比较例2的发泡体，在冲击试验中给予非常大的冲击，但对于配置了凝胶状固化物的实施例3和4，确 认了大幅度使冲击缓和的效果。
此外，相对于将同重量的凝胶状固化物配置为片状的比较例3，以干贝状配置了凝胶状固化物的实施例3和4使冲击度缓和，而且使干贝的直径大的实施例4的冲击度小，确认其效果大。
如果如上所述使用活性能量线固化性凝胶等，对于例如冲击，也能够期待提高形状的设计自由度。
(实施例5)
在市售的发泡EVA制板(硬度50 ;10cmX IOcmX Icm)中形成Φ 10_X深5mm的空洞，注入固化性组合物[C-1]，进行紫外线照射，从而得到了发泡EVA与凝胶状固化物的复合成型体。此时的紫外线的峰值照度为400mW/cm2，累计光量为3000mJ/cm2，紫外线固化过程中没有发生发泡EVA的变色·变形等。
(比较例4)
将实施例5中使用的发泡EVA板放置在90°C、1小时的环境下，结果未保持发泡 EVA板的形状，大幅地变形。由此可知，将发泡EVA板与加热固化性凝胶同时复合化困难。
(实施例6)
在市售的圆筒形聚苯乙烯制容器(硬度100 ；Φ4^Χ深2cm)中注入固化性组合物 [C-1]，进行紫外线照射，从而得到了聚苯乙烯与凝胶状固化物的复合成型体。此时的紫外线的峰值照度为400mW/cm2，累计光量为3000mJ/cm2，在紫外线固化过程中没有发生聚苯乙烯容器的变色·变形等。
(比较例5)
将实施例6中使用的聚苯乙烯制容器在80°C、I小时的环境下放置，结果聚苯乙烯容器变形。由此可知，将聚苯乙烯容器与加热固化性凝胶同时复合化困难。
(实施例7)
在市售的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)制膜(IOcmX IOcmXlOOym)上涂布固化性组合物[C-1]以使厚度为约800μπι，对其进行紫外线照射，从而得到了 PMMA膜与凝胶状固化物的复合成型体(层叠体)。此时的紫外线的峰值照度为120mW/cm2，累计光量为900mJ/cm2， 在紫外线固化过程中没有发生PMMA膜的变色·变形等。
(比较例6)
将实施例7中使用的PMMA膜放置在100°C、I小时的环境下，结果PMMA膜变形。由此可知，将PMMA膜和加热固化性凝胶同时复合化困难。
(实施例8)
在市售的聚乙烯制袋(20cmX14cmX厚40 μ m)中注入固化性组合物[C_l]250g， 密封。从袋的上方(即，对于固化性组合物，透过聚乙烯的形式)照射紫外线。照射的紫外线的峰值照度为265mW/cm2，累计光量为275mJ/cm2，袋内部中下方的一部分未固化，因此将袋上下反转，进一步照射峰值照度265mW/cm2、累计光量275mJ/cm2的紫外线，结果袋内部完全固化。此时，在紫外线固化过程中没有发生聚乙烯袋的变色·变形等。
(比较例7)
将实施例8中使用的聚乙烯制袋放置在80°C、1小时的环境下，结果聚乙烯制袋变形。由此可知，将聚乙烯制袋和加热固化性凝胶同时复合化困难。
产业上的利用可能性
本发明不仅期待对本实施例的发泡体的冲击吸收性改善效果，而且能够与各用途中的基材的复合化，以 高自由度设计冲击缓和性、减振性等，能够适合用于冲击吸收材料、 压力分散材料、减振材料、防振材料、包装材料、隔音材料、吸音材料、遮音材料等。
权利要求
1.复合成型体，是成型体(A)与橡胶或凝胶状固化物(B)的复合成型体，其特征在于，橡胶或凝胶状固化物(B)是使采用活性能量线进行固化的固化性组合物(C)固化而得到的固化物。
2.权利要求1所述的复合成型体，其中，固化物(B)的硬度以JISK6253的E型硬度计硬度表不，小于90。
3.权利要求1、2的任一项所述的复合成型体，其中，成型体(A)的耐热温度为150°C以下。
4.权利要求1-3的任一项所述的复合成型体，其中，固化性组合物(C)包含对于活性能量线具有固化性的树脂成分(D )。
5.权利要求4所述的复合成型体，其特征在于，树脂成分(D)包含在分子末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物。
6.权利要求5所述的复合成型体，其特征在于，在分子末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物同时包含在聚合物的两末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物和在聚合物的单末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物。
7.权利要求5、6的任一项所述的复合成型体，其中，在分子末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物为(甲基)丙烯酸系聚合物。
8.权利要求5-7的任一项所述的复合成型体，其中，在分子末端具有聚合性的碳-碳双键的乙烯基系聚合物的分子量分布小于1. 8。
9.权利要求1-8的任一项所述的复合成型体，其中，将固化性组合物(C)注入成型体(A)的空洞部分，然后照射活性能量线，使固化性组合物(C)固化。
10.权利要求1-9的任一项所述的复合成型体，其中，成型体(A)的硬度比固化物(B)的硬度高。
11.权利要求1-9的任一项所述的复合成型体，其中，成型体(A)的硬度比固化物(B)的硬度低。
12.冲击吸收材料，其使用了权利要求1-11的任一项所述的复合成型体。
13.压力分散材料，其使用了权利要求1-11的任一项所述的复合成型体。
14.防振材料，其使用了权利要求1-11的任一项所述的复合成型体。
15.隔音材料，其使用了权利要求1-11的任一项所述的复合成型体。
16.得到权利要求1-11的任一项所述的复合成型体的成型方法，其中，将固化性组合物(C)注入成型体(A)的空洞部分，然后照射活性能量线，使固化性组合物(C)固化，形成橡胶或凝胶状固化物(B)。
全文摘要
本发明涉及复合成型体，是成型体(A)与橡胶或凝胶状固化物(B)的复合成型体，其特征在于，橡胶或凝胶状固化物(B)是使采用活性能量线固化的固化性组合物(C)固化而得到的固化物。还涉及成型方法，其中，将固化性组合物(C)注入成型体(A)的空洞部分，然后照射活性能量线，使固化性组合物(C)固化，成为橡胶或凝胶状固化物(B)，得到复合成型体，其目的在于在不使复合体的一方的材料在形状、性能上劣化的情况下，得到同时具有各自的功能的复合体。
文档编号C08L33/00GK103003337SQ20118003495
公开日2013年3月27日 申请日期2011年7月7日 优先权日2010年7月16日
发明者河野良行 申请人:株式会社钟化