阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物及其成型品的制作方法

专利名称：阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物及其成型品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物及其成型品。
背景技术：
由于以ABS树脂为代表的苯乙烯类树脂具有优异的机械性质、成型加工性及电绝缘性，所以可以用于以家用电器、OA设备及汽车等各种部件为首的广泛的领域中。然而，由于含有苯乙烯类树脂的大部分塑料为易燃性，所以在安全性问题上针对阻燃化已经公开了多种技术。通常采用将阻燃化效率高的氯类阻燃剂及溴类阻燃剂和氧化锑配合在树脂中进行阻燃化的方法。但是，上述方法中，为了防止燃烧时火种下落(滴入)而含有较多的阻燃齐U，所以存在树脂组合物的机械性质和耐热性恶化的缺点，进而存在成型时或燃烧时由于卤素化合物的分解而产生有毒气体的问题。考虑到近年来的环境问题，谋求不含有氯类阻燃剂及溴类阻燃剂的非卤素类树脂。作为非卤素类阻燃剂，包括磷类阻燃剂，作为代表性的磷类阻燃剂，一直以来常用磷酸酯。例如已经公开了下述方法:在苯乙烯类树脂中添加聚磷酸酯的方法(专利文献I)；在橡胶强化苯乙烯类树脂中添加具有特定结构的磷酸酯的方法(专利文献2);在苯乙烯类树脂中添加液态磷酸酯的方法(专利文献3)等。但是，由于苯乙烯类树脂为极其易燃的树月旨，所以磷酸酯的阻燃化效果低，利用专利文献I 3所记载的方法得到的组合物中，为了对苯乙烯类树脂赋予阻燃性，必须配合大量磷酸酯，因此，存在不仅机械特性降低，磷酸酯也会渗出，或者成型时产生模污染之类的问题点和成型时产生气体之类的问题点。另一方面，作为解决上述问题点的方法，专利文献4中公开了使用含有羟基的磷酸酯的方法。但是， 含有羟基的磷酸酯的阻燃化效果也低，难以解决上述问题点。进而，专利文献5中公开了下述方法:为了提高阻燃性，在含有羟基的磷酸酯中添加线型酚醛树脂、以及含有三嗪骨架的化合物作为碳化层形成聚合物。本技术仍然无法解决破坏苯乙烯类树脂原有的机械特性、耐冲击性及成型加工性之类的问题点。进而，由于酚醛树脂为耐光性极差的材料，所以还存在所得树脂组合物的耐光性降低之类的问题点。另外，专利文献6中公开了使用阻燃化效果高的红磷作为非卤素阻燃剂，添加具有碳化层形成能力的酚醛树脂作为助阻燃剂的方法。虽然利用本技术可以赋予阻燃性，但是会破坏苯乙烯类树脂原有的机械特性、耐冲击性及成型加工性。进而，存在由红磷将成型品着色为红磷色之类的问题点。另外，专利文献7公开了通过在苯乙烯类树脂中以特定比例配合作为阻燃剂的特定的磷酸酯类化合物和特定的亚磷酸酯类化合物，可以得到具有高度阻燃性、且机械强度、耐冲击性及成型加工性优异的阻燃性树脂组合物，但有时阻燃性不充分。另一方面，虽然存在为了提高填充了玻璃纤维等填料的聚碳酸酯树脂组合物的外观(专利文献8)、及提高聚碳酸酯树脂组合物的流动性(专利文献9)而添加芳香族碳酸酯低聚物的例子，但是没有发现通过将其添加到苯乙烯类热塑性树脂组合物中有利于提高该树脂组合物的阻燃性。专利文献1:日本特开昭59-24736号公报专利文献2:日本特开平11-140270号公报专利文献3:日本特开平11-5869号公报专利文献4:日本特开平5-247315号公报专利文献5:日本特开平7-70448号公报专利文献6:日本特开平6-157866号公报专利文献7:日本特开2001-49064号公报专利文献8:日本特开昭60-4550号公报专利文献9:日本特开2008-143997号公报

发明内容
本发明的目的在于提供一种克服了上述现有技术缺陷的、阻燃性、机械特性、成型加工性优异的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物及其成型品。本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，通过在苯乙烯类树脂中配合磷酸酯类阻燃剂及特定的芳香族碳酸酯低聚物，可以解决上述课题。S卩，本发明涉及 以下⑴ (9)所述的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物及其成型品。(I) 一种阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物，其中，相对于100重量份的苯乙烯类树脂(I)含有6 15重量份的磷酸酯类阻燃剂(II)及0.1 3重量份的芳香族碳酸酯低聚物(III)，所述芳香族碳酸酯低聚物(III)的粘均分子量[Mv]为1，000 10，000。(2)如⑴所述的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物，其中，磷酸酯类阻燃剂(II)如下述通式I所示，
通式1:
R1-°NMll/0-R3
P一O-X一O~P.Rg —O 一
R5 R7R12
x: - -
Re^10(通式I中，R1NR4表示苯基或被不含有卤素的有机残基取代的苯基中的任一种，R1 R4可以分别相同也可以不同。另外，R5 R12表示氢原子或碳原子数I 5的烷基，R5 R12可以分别相同也可以不同。Y表示直接键合、O、S、SO2、C (CH3) 2、CH2或CHPh中的任一种。Ph表不苯基。)。(3)如⑴或⑵所述的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物，其中，芳香族碳酸酯低聚物(III)如下述通式2所示，
权利要求
1.一种阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物，其中，相对于100重量份的苯乙烯类树脂(I)含有6 15重量份的磷酸酯类阻燃剂(II)及0.1 3重量份的芳香族碳酸酯低聚物(III)，所述芳香族碳酸酯低聚物(III)的粘均分子量[Mv]为1，000 10，000。
2.如权利要求1所述的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物，其中，磷酸酯类阻燃剂(II)如下述通式I所示， 通式1:
3.如权利要求1或2所述的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物，其中，芳香族碳酸酯低聚物(III)如下述通式2所示， 通式2:
4.如权利要求1 3中任一项所述的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物，其中，苯乙烯类树脂⑴为以重量比10: 90 50: 50的比例含有接枝共聚物㈧和乙烯基类(共)聚合物(B)的组合物，所述接枝共聚物(A)是将选自芳香族乙烯基类单体(b)、丙烯腈类单体(c)、不饱和羧酸烷基酯类单体(d)及能够共聚的其他乙烯基类单体(e)中的I种以上的单体接枝共聚在橡胶质聚合物(a)上得到的，所述乙烯基类(共)聚合物(B)由选自芳香族乙烯基类单体(b)、丙烯腈类单体(C)、不饱和羧酸烷基酯类单体(d)及能够共聚的其他乙烯基类单体(e)中的I种以上的单体形成。
5.如权利要求1 4中任一项所述的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物，其中，磷酸酯类阻燃剂(II)为间苯二酚双(二(二甲苯基)磷酸酯)(f)及/或间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(g)。
6.如权利要求1 5中任一项所述的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物，其中，还包含.0.1 I重量份的含磷有机化合物类抗氧化剂(IV)。
7.如权利要求1 6中任一项所述的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物，其中，还包含0.1 I重量份的聚硅氧烷化合物(V)。
8.一种成型品，是将权利要求1 7中任一项所述的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物成型得到的。
9.如权利要求8所述的成型品，其中，阻燃性满足UL94V-2级。
全文摘要
本发明的阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物及其成型品的阻燃性、机械特性、成型加工性优异，就所述阻燃性苯乙烯类热塑性树脂组合物而言，相对于100重量份的苯乙烯类树脂(I)，含有6～15重量份的磷酸酯类阻燃剂(II)及0.1～3重量份的芳香族碳酸酯低聚物(III)，所述芳香族碳酸酯低聚物(III)的粘均分子量[Mv]1,000为～10,000。
文档编号C08L83/04GK103119096SQ20118004602
公开日2013年5月22日 申请日期2011年9月21日 优先权日2010年9月22日
发明者白川信明, 城谷幸助, 松田政 申请人:东丽株式会社