专利名称：一种基于Click反应的弹性体的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种基于Click反应的弾性体的制备方法，属于新型材料技术领域。
背景技术：
近年来，1，3-偶极环加成反应(1，3-dipolarcycloaddition,也称 Click 反应)在构建新型交联网络结构中的应用引起国内外广泛的关注。同聚氨酯体系的固化反应相比较，应用这类Click反应的固化对环境中水分不敏感，所以反应过程无需采取除湿(如填料的干燥)等措施。而且，由于參与反应的叠氮化合物和炔烃的化学势能都相对比较高，这就使它们具有热力学不稳定的特殊性质，这就会导致其在环加成而形成三唑环时可放出大于188千焦/摩尔的能量。另ー方面，这种环加成反应的速率较慢，对于没有活化的炔烃(非缺电子并无张力)，通常都需要长时间加热。因此，这些特征使其成为合成新功能物质和材料的ー种重要的手段。 聚叠氮缩水甘油醚(GAP)是ー种侧链含有叠氮官能团，而主链以聚醚为结构的预聚体，其能量水平较高，具有较好的热力学性质。然而，由于其主链的聚醚结构使粘合剂具有一定的吸水性，所以在采用常规方法即用异氰酸酯对其固化形成聚氨酯弾性体时，整个固化反应对环境特别敏感。具体来说，GAP中的水分含量对它的固化性能有着较大的影响，水分可以使GAP在固化的过程中产生气泡，从而导致对弾性体的力学性能构成较大的不利影响，这是我们所不愿意期待的結果。由此看来，采用ー种新型的固化方式来改进其成型エ艺从而拓展它的潜在应用价值，具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于Click反应的弾性体的制备方法，该方法エ艺简单。为实现上述目的，本发明所采取的技术方案是一种基于Click反应的弾性体的制备方法，其特征在于它包括如下步骤
1)炔基化聚丁ニ烯的制备(对原料端羟基聚丁ニ烯(HTPB)的末端羟基进行修饰，接上炔丙基);
2)按摩尔比为炔基化聚丁ニ烯末端一CE C的总量聚叠氮缩水甘油醚中的一N3:卤化亚铜=1:1 4:0. 05-0. 5,选取炔基化聚丁ニ烯、聚叠氮缩水甘油醚和卤化亚铜；
按炔基化聚丁ニ烯与四氢呋喃的配比为7. 12g 11. 06g 200mL，选取四氢呋喃，将炔基化聚丁ニ烯溶解在四氢呋喃中，得到炔基化聚丁ニ烯溶液；
按聚叠氮缩水甘油醚与四氢呋喃的配比为O. 88g 3. 55g 50mL，选取四氢呋喃，将聚叠氮缩水甘油醚溶解在四氢呋喃中，得到聚叠氮缩水甘油醚溶液；
在搅拌、N2保护条件下，将聚叠氮缩水甘油醚溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保护和搅拌条件下，向混合液M中加入卤化亚铜，保持O 25 0C使其避光反应8 24 h,得到反应液N ；3)对反应液N进行抽滤，滤液用无水MgSO4干燥；经过滤、浓缩，挥发溶剂后，即可得到一种基于Click反应的弹性体。所述的卤化亚铜为溴化亚铜或氯化亚铜。本发明提供的一种基于Click反应的弾性体的制备的反应方程式如图I所示。炔基化聚丁ニ烯的结构式为
S I H2 H2CH--O~C ~=
HH /
H,中Hy X=CM 11
—C —O—~fCH·, H2xCH^K —CH-)——
12 /χ I II V \ H2
LHC=C: H2 J _
结构式中，X和z部分表示C=C的位置在主链上，是通过1，4-加成得到的，包括顺式和反式；y部分表示C=C的位置在侧链上，即通过1，2-加成得到，η为重复単元数。
步骤I)所述炔基化聚丁ニ烯的制备，它包括如下步骤
1)原料的前处理端羟基聚丁ニ烯(ΗΤΡΒ，即丁羟)在40 60°C下真空干燥2 8h ;四氢呋喃，除水(即四氢呋喃不含有水)；
2)原料的选取按摩尔比为端羟基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羟)中一OH的总量叔丁醇钾(t-BuOK):丙炔溴=1:0. 5 4:0. 5 4，选取端羟基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羟)、叔丁醇钾(t-BuOK)、丙炔溴；
3)按端羟基聚丁ニ烯与四氢呋喃(THF)的配比为7.05g 10. 98g 20mL，选取四氢呋喃，以四氢呋喃(THF)作为反应的溶剂，将端羟基聚丁ニ烯溶解在四氢呋喃(THF)中，得到端羟基聚丁ニ烯溶液(即含HTPB的THF溶液)；
按叔丁醇钾(t-BuOK)与四氢呋喃(THF)的配比为2. 06g 2. 16g 20mL，选取四氢呋喃，以四氢呋喃(THF)作为反应的溶剂，将叔丁醇钾溶解在四氢呋喃(THF)中，得到叔丁醇钾溶液(即t-BuOK溶液)；
按丙炔溴与四氢呋喃(THF)的配比为2. OmL 2. 4mL 60mL，选取四氢呋喃，以四氢呋喃(THF)作为反应的溶剂，将丙炔溴溶解在四氢呋喃(THF)中，得到丙炔溴溶液(即含丙炔溴的THF溶液)；
在搅拌、冰浴条件下，将端羟基聚丁ニ烯溶液加入到叔丁醇钾溶液中，得到反应液A，在N2保护和冰浴、搅拌条件下，向反应液A中加入丙炔溴溶液，保持O 25 ° C使其反应24 48 h,得到反应液B ；
4)向反应液B中加入食盐水进行萃取，分离出水层，保留四氢呋喃(THF)层；
将水层用こ酸こ酯(EtOAc)进行萃取，收集有机层(即THF层和EtOAc层);收集有机层
再用饱和食盐水萃取，弃去水层，得到的物料再与上述保留四氢呋喃(THF)层合并，得到有机物料；
5)有机物料经无水MgSO4干燥，过滤、挥发溶剂，得到炔基化聚丁ニ烯。步骤I)所述的端羟基聚丁ニ烯的羟值在O. 8399 I. 3033 mmol K0H/g之间。本发明选用有着广泛研究和应用的端羟基聚丁ニ烯(HTPB)为原料，对其末端羟基进行炔基化修饰，然后进ー步与GAP在室温下发生交联固化，从而构建ー种新型的Click弾性体。由于这种固化方式对体系中的水分不敏感,这样即可避免常规方法对GAP固化的苛刻条件要求，从而实现基于GAP和HTPB的新型弾性体的制备。本发明的有益效果在于通过以端羟基聚丁ニ烯系为原料，对其末端进行炔基化修饰后利用炔基与叠氮的Click反应使其与GAP发生交联。本发明方法制备エ艺简单，所得产品具有较好的力学性能，在基于叠氮类高能洁净推进剂的发展领域中有着极大的潜在应用价值。
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图I为炔基化聚丁ニ烯的制备方法的反应方程式。图2为实施例I所得到的基于Click反应的弾性体的图片。图3为实施例2所得到的基于Click反应的弾性体的图片。图4为实施例3所得到的基于Click反应的弾性体的图片。
具体实施例方式为了更好地理解本发明，下面结合实施例进ー步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。实施例I :
一种基于Click反应的弾性体的制备方法，它包括如下步骤
I)炔基化聚丁ニ烯的制备端羟基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羟)在50 °C下真空干燥2h ;称取羟值为O. 8399 mmol KOH/g的端羟基聚丁ニ烯10. 52g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 16g叔丁醇钾(t_BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t_BuOK溶液；在冰浴、搅拌的条件下将含HTPB的THF溶液缓缓加入t-BuOK溶液中，继续搅拌lOmin，得到反应液A ;取2. 4mL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于60mL的THF中端轻基聚丁ニ烯(HTPB,即丁羟)中一OH的总量:叔丁醇钾(t-BuOK):丙炔溴的摩尔比=1:2. 2:2. 5],在N2保护和冰浴、搅拌条件下，将其缓缓转移至反应液A中，保持O °C继续搅拌48 h，得到反应液B。向反应液B中加入160mL食盐水进行萃取，分离出水层，保留THF层；将水层用こ酸こ酯(3X50mL)进行萃取，收集有机层即THF层和EtOAc层，有机层再用130mL饱和食盐水萃取，弃去水层，得到的物料再与上述保留四氢呋喃(THF)层合并，得到有机物料；有机物料经无水MgSO4干燥，过滤、挥发溶剂(溶剂是THF，旋转蒸发)，得到的黄色油状物，即炔基化聚丁ニ烯(10. 72g，收率 98.7%)。2)向10. 72g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的四氢呋喃(THF)使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚叠氮缩水甘油醚(GAP，黄色液体)3. 05g溶于50mL的THF中，得到聚叠氮缩水甘油醚(GAP)溶液；在搅拌、N2保护条件下，将GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M，在N2保护和搅拌条件下，向混合液M中加入氯化亚铜(0. 48g, 4. 8mmol ;以摩尔数计炔基叠氮催化剂=1 :3. 5 :0. 5)，保持16 ° C使其避光反应9h,得到反应液N ；
3)对反应液N进行抽滤，滤液用无水MgSO4干燥；经过滤、浓缩，挥发溶剂(溶剂是THF，室温使其挥发)后，即可得到一种基于Click反应的弾性体。
对所得的弾性体进行拉カ测试，其拉伸强度为I. 86MPa,断裂伸长率为63. 64%，弹性模量为6. 52MPa。说明所得产品具有较好的力学性能。图2为所得基于Click反应的弾性体，其表面光滑，并无气泡。实施例2
一种基于Click反应的弾性体的制备方法，它包括如下步骤
I)炔基化聚丁ニ烯的制备端羟基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羟)在50 °C下真空干燥2 h ；称取羟值为O. 8399 mmol KOH/g的端羟基聚丁ニ烯10. 98g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 08g叔丁醇钾(t-BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t-BuOK溶液；在冰浴、搅拌的条件下将含HTPB的THF溶液缓缓加入t-BuOK溶液中，继续搅拌lOmin，得到反应液A ;取2. OmL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于IOOmL的THF中端轻基聚丁ニ烯(HTPB,即丁羟)中一OH的总量:叔丁醇钾(t-BuOK):丙炔溴的摩尔比=1:2.0:2.0], 在N2保护和冰浴、搅拌条件下，将其缓缓转移至反应液A中，保持O °C继续搅拌47 h，得到反应液B。向反应液B中加入160mL食盐水进行萃取，分离出水层，保留THF层；将水层用乙酸こ酯(3X50mL)进行萃取，收集有机层即THF层和EtOAc层，有机层再用130mL饱和食盐水萃取，弃去水层，得到的物料再与上述保留四氢呋喃(THF)层合并，得到有机物料；有机物料经无水MgSO4干燥，过滤、挥发溶剂，得到的黄色油状物即炔基化聚丁ニ烯(10. 55g,收率 93. 1%)。2)向10. 55g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的THF使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚叠氮缩水甘油醚(GAP，黄色液体)I. 71g溶于50mL的THF中，得到GAP溶液；在搅拌、N2保护条件下，将GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保护和搅拌条件下，向混合液M中加入氯化亚铜(0. 44g, 4. 4mmol ;以摩尔数计炔基叠氮催化剂=1 :2.0 :0. 5)，保持9° C使其避光反应21. 5 h，得到反应液N;
3)对反应液N进行抽滤，滤液用无水MgSO4干燥；经过滤、浓縮，挥发溶剂后(溶剂是THF，室温使其挥发)后，即可得到一种基于Click反应的弾性体。对所得的弾性体进行拉カ测试，其拉伸强度为2. 53MPa,断裂伸长率为66. 42%，弹性模量为5. 36MPa。说明所得产品具有较好的力学性能。图3为所得基于Click反应的弾性体，其表面光滑，并无气泡，白色部分(外边部)为聚四氟こ烯模具。实施例3
一种基于Click反应的弾性体的制备方法，它包括如下步骤
I)炔基化聚丁ニ烯的制备端羟基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羟)在50 °C下真空干燥2 h ；称取羟值为0. 8399 mmol K0H/g的端羟基聚丁ニ烯10. 96g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 08g叔丁醇钾(t-BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t-BuOK溶液；在冰浴、搅拌的条件下将含HTPB的THF溶液缓缓加入t-BuOK溶液中，继续搅拌lOmin，得到反应液A ;取2. OmL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于IOOmL的THF中端轻基聚丁ニ烯(HTPB,即丁羟)中一OH的总量:叔丁醇钾(t-BuOK):丙炔溴的摩尔比=1:2.0:2.0],在N2保护和冰浴、搅拌条件下，将其缓缓转移至反应液A中，保持O °C继续搅拌47. 5 h，得到反应液B。
向反应液B中加入160mL食盐水进行萃取，分离出水层，保留THF层；将水层用こ酸こ酯(3X50mL)进行萃取，收集有机层即THF层和EtOAc层，有机层再用130mL饱和食盐水萃取，弃去水层，得到的物料再与上述保留四氢呋喃(THF)层合并，得到有机物料；有机物料经无水MgSO4干燥，过滤、挥发溶剂，得到的黄色油状物即炔基化聚丁ニ烯(11. 06g,收率 97. 6%) ο2)向11. 06g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的THF使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚叠氮缩水甘油醚(GAP，黄色液体)O. 89g溶于50mL的THF中，得到GAP溶液；在搅拌、N2保护条件下，将GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保护 和搅拌条件下，向混合液M中加入氯化亚铜(O. 45g, 4. 5mmol ;以摩尔数计炔基叠氮催化剂=1 :1.0 :0. 5)，保持18° C使其避光反应14 h，得到反应液N;
3)对反应液N进行抽滤，滤液用无水MgSO4干燥；经过滤、浓縮，挥发溶剂后(溶剂是THF，室温使其挥发)后，即可得到一种基于Click反应的弾性体。对所得的弾性体进行拉カ测试，其拉伸强度为I. 36MPa,断裂伸长率为72. 70%，弹性模量为2. 51MPa。说明所得产品具有较好的力学性能。图4为所得基于Click反应的弾性体，其表面光滑，并无气泡。实施例4
一种基于Click反应的弾性体的制备方法，它包括如下步骤
I)炔基化聚丁ニ烯的制备端羟基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羟)在50 °C下真空干燥2 h ；称取羟值为I. 3033 mmol KOH/g的端羟基聚丁ニ烯7. 06g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 06g叔丁醇钾(t-BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t-BuOK溶液；在冰浴、搅拌的条件下将含HTPB的THF溶液缓缓加入t-BuOK溶液中，继续搅拌lOmin，得到反应液A ;取2. OmL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于IOOmL的THF中，在N2保护和冰浴、搅拌条件下，将其缓缓转移至反应液A中，保持O °C继续搅拌44 h，得到反应液B。向反应液B中加入160mL食盐水进行萃取，分离出水层，保留THF层；将水层用乙酸こ酯(3X50mL)进行萃取，收集有机层即THF层和EtOAc层，有机层再用130mL饱和食盐水萃取，弃去水层，得到的物料再与上述保留四氢呋喃(THF)层合并，得到有机物料；有机物料经无水MgSO4干燥，过滤、挥发溶剂，得到的黄色油状物即炔基化聚丁ニ烯(7. 12g,收率 96. 1%)。2)向7. 12g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的THF使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚叠氮缩水甘油醚(GAP，黄色液体)0. 88g溶于50mL的THF中，得到GAP溶液；在搅拌、N2保护条件下，将GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保护和搅拌条件下，向混合液M中加入溴化亚铜(0. 06g, 0. 4mmol ;以摩尔数计炔基叠氮催化剂=1 :1.0 :0. 05)，保持0° C使其避光反应24 h，得到反应液N;
3)对反应液N进行抽滤，滤液用无水MgSO4干燥；经过滤、浓縮，挥发溶剂后(溶剂是THF，室温使其挥发)后，即可得到一种基于Click反应的弾性体。实施例5
一种基于Click反应的弾性体的制备方法，它包括如下步骤
I)炔基化聚丁ニ烯的制备端羟基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羟)在50 °C下真空干燥2 h ；称取羟值为I. 3033 mmol K0H/g的端羟基聚丁ニ烯7. 07g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 08g叔丁醇钾(t-BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t-BuOK溶液；在冰浴、搅拌的条件下将含HTPB的THF溶液缓缓加入t-BuOK溶液中，继续搅拌lOmin，得到反应液A ;取2. OmL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于IOOmL的THF中，在N2保护和冰浴、搅拌条件下，将其缓缓转移至反应液A中，保持O °C继续搅拌44 h，得到反应液B。向反应液B中加入160mL食盐水进行萃取，分离出水层，保留THF层；将水层用乙酸こ酯(3X50mL)进行萃取，收集有机层即THF层和EtOAc层，有机层再用130mL饱和食盐水萃取，弃去水层，得到的物料再与上述保留四氢呋喃(THF)层合并，得到有机物料；有机物料经无水MgSO4干燥，过滤、挥发溶剂，得到的黄色油状物即炔基化聚丁ニ烯(7. 22g,收率 97. 3%) ο2)向7. 22g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的THF使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚叠氮缩水甘油醚(GAP，黄色液体)I. 78g溶于50m L的THF中，得到GAP溶液；在搅拌、N2保护条件下，将GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保护和搅拌条件下，向混合液M中加入溴化亚铜(O. 26g, I. 8mmol ;以摩尔数计炔基叠氮催化剂=1 :2. O :0. 2)，保持25° C使其避光反应8 h，得到反应液N ；
3)对反应液N进行抽滤，滤液用无水MgSO4干燥；经过滤、浓縮，挥发溶剂后(溶剂是THF，室温使其挥发)后，即可得到一种基于Click反应的弾性体。实施例6
一种基于Click反应的弾性体的制备方法，它包括如下步骤
I)炔基化聚丁ニ烯的制备端羟基聚丁ニ烯(HTPB，即丁羟)在50 °C下真空干燥2 h ；称取羟值为I. 3033 mmol K0H/g的端羟基聚丁ニ烯7. 05g溶解在20mL THF中，得到含HTPB的THF溶液；另取2. 07g叔丁醇钾(t-BuOK)溶解于20mL的THF中，得到t-BuOK溶液；在冰浴、搅拌的条件下将含HTPB的THF溶液缓缓加入t-BuOK溶液中，继续搅拌lOmin，得到反应液A ;取2. OmL的丙炔溴(80% w/w, ca. 9. 2mol/L)溶于IOOmL的THF中，在N2保护和冰浴、搅拌条件下，将其缓缓转移至反应液A中，保持O °C继续搅拌44 h，得到反应液B。向反应液B中加入160mL食盐水进行萃取，分离出水层，保留THF层；将水层用乙酸こ酯(3X50mL)进行萃取，收集有机层即THF层和EtOAc层，有机层再用130mL饱和食盐水萃取，弃去水层，得到的物料再与上述保留四氢呋喃(THF)层合并，得到有机物料；有机物料经无水MgSO4干燥，过滤、挥发溶剂，得到的黄色油状物即炔基化聚丁ニ烯(7. 22g,收率 97. 5%) ο2)向7. 22g炔基化聚丁ニ烯中加入200mL的THF使其溶解，得到炔基化聚丁ニ烯的溶液；取聚叠氮缩水甘油醚(GAP，黄色液体)3. 55g溶于50mL的THF中，得到GAP溶液；在搅拌、N2保护条件下，将GAP溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保护和搅拌条件下，向混合液M中加入溴化亚铜(0. 64g, 4. 5mmol ;以摩尔数计炔基叠氮催化剂=1 :4.0 :0. 5)，保持15° C使其避光反应16 h，得到反应液N;
3)对反应液N进行抽滤，滤液用无水MgSO4干燥；经过滤、浓縮，挥发溶剂后(溶剂是THF，室温使其挥发)后，即可得到一种基于Click反应的弾性体。本发明所列举的各原料都能实现本发明，各原料的上下限取值以及其区间值都能实现本发明，本发明エ艺參数(如温度、时间等)的上下限取值以及其区间值都能实现本发明，在此不列举实施例。
权利要求
1.一种基于Click反应的弾性体的制备方法，其特征在于它包括如下步骤 1)炔基化聚丁ニ烯的制备； 2)按摩尔比为炔基化聚丁ニ烯末端一CE C的总量聚叠氮缩水甘油醚中的一N3:卤化亚铜=1:1 4:0. 05-0. 5,选取炔基化聚丁ニ烯、聚叠氮缩水甘油醚和卤化亚铜； 按炔基化聚丁ニ烯与四氢呋喃的配比为7. 12g 11. 06g 200mL，选取四氢呋喃，将炔基化聚丁ニ烯溶解在四氢呋喃中，得到炔基化聚丁ニ烯溶液； 按聚叠氮缩水甘油醚与四氢呋喃的配比为O. 88g 3. 55g 50mL，选取四氢呋喃，将聚叠氮缩水甘油醚溶解在四氢呋喃中，得到聚叠氮缩水甘油醚溶液； 在搅拌、N2保护条件下，将聚叠氮缩水甘油醚溶液加入到炔基化聚丁ニ烯溶液中，得到混合液M,在N2保护和搅拌条件下，向混合液M中加入卤化亚铜，保持O 25 0C使其避光反应8 24 h,得到反应液N ； 3)对反应液N进行抽滤，滤液用无水MgSO4干燥；经过滤、浓缩，挥发溶剂后，得到ー种基于Click反应的弹性体。
2.根据权利要求I所述的ー种基于Click反应的弾性体的制备方法，其特征在于所述的卤化亚铜为溴化亚铜或氯化亚铜。
3.根据权利要求I所述的ー种基于Click反应的弾性体的制备方法，其特征在于步骤I)所述炔基化聚丁ニ烯的制备，它包括如下步骤 1)原料的前处理端羟基聚丁ニ烯在40 60°C下真空干燥2 8 h ; 2)原料的选取按摩尔比为端羟基聚丁ニ烯中ーOH的总量叔丁醇钾丙炔溴=1:0. 5 4:0. 5 4，选取端羟基聚丁ニ烯、叔丁醇钾、丙炔溴； 3)按端轻基聚丁ニ烯与四氢呋喃的配比为7.05g 10. 98g 20mL,选取四氢呋喃，以四氢呋喃作为反应的溶剂，将端羟基聚丁ニ烯溶解在四氢呋喃中，得到端羟基聚丁ニ烯溶液； 按叔丁醇钾与四氢呋喃的配比为2. 06g 2. 16g 20mL，选取四氢呋喃，以四氢呋喃作为反应的溶剂，将叔丁醇钾溶解在四氢呋喃中，得到叔丁醇钾溶液； 按丙炔溴与四氢呋喃的配比为2. OmL 2. 4mL 60mL,选取四氢呋喃，以四氢呋喃作为反应的溶剂，将丙炔溴溶解在四氢呋喃中，得到丙炔溴溶液； 在搅拌、冰浴条件下，将端羟基聚丁ニ烯溶液加入到叔丁醇钾溶液中，得到反应液A，在N2保护和冰浴、搅拌条件下，向反应液A中加入丙炔溴溶液，保持O 25 ° C使其反应24 48 h,得到反应液B ； 4)向反应液B中加入食盐水进行萃取，分离出水层，保留四氢呋喃层； 将水层用こ酸こ酯进行萃取，收集有机层；收集有机层再用饱和食盐水萃取，弃去水层，得到的物料再与上述保留四氢呋喃层合并，得到有机物料； 5)有机物料经无水MgSO4干燥，过滤、挥发溶剂，得到炔基化聚丁ニ烯。
全文摘要
本发明涉及一种基于Click反应的弹性体的制备方法。一种基于Click反应的弹性体的制备方法，其特征在于它包括如下步骤1)炔基化聚丁二烯的制备；2)按摩尔比为炔基化聚丁二烯末端—C≡C的总量:聚叠氮缩水甘油醚中的—N3:卤化亚铜=1:1～4:0.05-0.5；将炔基化聚丁二烯溶解在四氢呋喃中；将聚叠氮缩水甘油醚溶解在四氢呋喃中；将聚叠氮缩水甘油醚溶液加入到炔基化聚丁二烯溶液中，得到混合液M，在N2保护和搅拌条件下，向混合液M中加入卤化亚铜，保持0～25oC使其避光反应8～24h，得到反应液N；3)对反应液N进行抽滤，滤液用无水MgSO4干燥；经过滤、浓缩，挥发溶剂后，得到一种基于Click反应的弹性体。本发明制备工艺简单，所制备的弹性体具有较好的力学性能。
文档编号C08G81/02GK102660034SQ20121011976
公开日2012年9月12日 申请日期2012年4月23日 优先权日2012年4月23日
发明者丁有朝, 余家会, 章桥新, 胡冲, 黄进 申请人:武汉理工大学