专利名称：一种阴离子含氟聚丙烯酰胺的制备方法
技术领域：
本发明属于高分子化学领域，特别涉及一种阴离子含氟聚丙烯酰胺的制备方法。
背景技术：
聚丙烯酰胺及其衍生物是重要的聚合物，应用领域广泛。在众多聚丙烯酰胺的类型中，疏水缔合型聚丙烯酰胺是ー个重要分支。疏水缔合型聚丙烯酰胺是在聚丙烯酰主链上引入少量疏水基团而制成的，由于疏水基团之间的疏水作用而使聚丙烯酰胺分子链发生簇集，从而显著改变溶液的流变性能，提高应用效果、扩大应用领域。目前，疏水缔合型聚丙烯酰胺分子主链上引入的疏水基团主要是碳氢疏水単体。含氟单体是ー种强疏水性単体，其疏水缔合作用比碳氢疏水単体更强，故由含氟单体、阴离子単体和丙烯酰胺共聚制备的阴离子含氟聚丙烯酰胺共聚物具有更好的应用效果。为了克服疏水単体与亲水单体的不相容性、实现两者共聚，制备疏水缔合型聚丙烯酰胺时多采用胶束法，近几年又出现了表面活性単体法。胶束法是在聚合体系中加入大量的乳化剤，将疏水単体乳化后再与亲水单体如丙烯酰胺、阴离子単体等共聚，但乳化剂的加入会影响聚合物分子量的提高、増加共聚物后处理的复杂程度等诸多问题。表面活性单体，又称可聚合表面活性剤，是ー类含有可聚合基团的表面活性剤，既具有表面活性，又可在一定引发条件下可产生均(共)聚合反应，能够完全消除HAPAM的后处理。目前，适用于HAPAM的表面活性单体制备复杂、成本高昂，故表面活性単体法的研究工作开展极少。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供了ー种不使用乳化剂和表面活性单体的阴离子含氟聚丙烯酰胺的制备方法。为达到上述目的本发明采用的技术方案是I)首先，将含氟单体、阴离子单体、丙烯酰胺和水按I : (1-30) (10-200)(10-10000)的质量比混合均匀制得混合溶液；2)其次，以20mL/min-200mL/min的速度向混合溶液中通氮气10-60分钟；3)然后，加入总单体质量O. 1%-1. 0%的引发剂搅拌均匀；4)最后，在20°C -90°C下放置于超声波发生器中进行超声聚合，超声功率80W-200W,反应O. 5-5小时后得到阴离子含氟聚丙烯酰胺。所说的含氟单体为丙烯酸三氟こ酷、甲基丙烯酸三氟こ酯、丙烯酸六氟丁酷、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯或甲基丙烯酸十二氟庚酷。所说的阴离子单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。所说的氮气为液态的氮气或气态的氮气。所说的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮ニ异丁基脒盐酸盐、过硫酸铵-亚硫酸钠、过硫酸钾-亚硫酸钠、硫酸铵-亚硫酸氢钠、过硫酸钾-亚硫酸氢钠、过硫酸铵-硫代硫酸钠或过硫酸钾-硫代硫酸钠，其中氧化-还原引发体系中氧化剂与还原剂的质量比为2 I0由于超声波高效的分散作用，无需添加乳化剂或表面活性单体就能够使得疏水单体良好地分散在水溶液中，与亲水单体进行共聚。采用本发明的制备方法可以避免使用乳化剂或表面活性单体，以完全消除HAPAM的后处理，简化制备工艺，提高生产效率。
具体实施例方式实施例1，I)首先，将含氟单体丙烯酸三氟乙酯、阴离子单体丙烯酸、丙烯酰胺和水按I : I : 10 : 10的质量比混合均匀制得混合溶液；2)其次，以20mL/min的速度向混合溶液中通氮气60分钟；3)然后，加入总单体质量I. 0%的引发剂过硫酸铵搅拌均匀；4)最后，在20°C下放置于超声波发生器中进行超声聚合，超声功率80W，反应5小时后得到阴离子含氟聚丙烯酰胺。实施例2，I)首先，将含氟单体甲基丙烯酸十二氟庚酯、阴离子单体丙烯酸、丙烯酰胺和水按I : 30 : 200 : 10000的质量比混合均匀制得混合溶液；2)其次，以200mL/min的速度向混合溶液中通氮气10分钟；3)然后，加入总单体质量0. 1%的引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐搅拌均匀；4)最后，在90°C下放置于超声波发生器中进行超声聚合，超声功率200W，反应0. 5小时后得到阴离子含氟聚丙烯酰胺。实施例3，I)首先，将含氟单体甲基丙烯酸三氟乙酯、阴离子单体甲基丙烯酸、丙烯酰胺和水按I : 10 : 50 : 100的质量比混合均匀制得混合溶液；2)其次，以50mL/min的速度向混合溶液中通氮气30分钟；3)然后，加入总单体质量0. 3%的引发剂过硫酸钾-硫代硫酸钠搅拌均匀；4)最后，在50°C下放置于超声波发生器中进行超声聚合，超声功率100W，反应2小时后得到阴离子含氟聚丙烯酰胺。实施例4，I)首先，将含氟单体丙烯酸十二氟庚酯、阴离子单体2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺和水按I : 20 100 1000的质量比混合均匀制得混合溶液；2)其次，以100mL/min的速度向混合溶液中通氮气30分钟；3)然后，加入总单体质量0. 5%的引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐搅拌均匀；4)最后，在60°C下放置于超声波发生器中进行超声聚合，超声功率140W，反应3小时后得到阴离子含氟聚丙烯酰胺。实施例5，I)首先，将含氟单体基丙烯酸六氟丁酯、阴离子单体2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺和水按I : 15 150 5000的质量比混合均匀制得混合溶液；2)其次，以100mL/min的速度向混合溶液中通氮气30分钟；3)然后，加入总单体质量0. 4%的引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐搅拌均匀；
4)最后，在50°C下放置于超声波发生器中进行超声聚合，超声功率160W，反应3小时后得到阴离子含氟聚丙烯酰胺。
权利要求
1.一种阴离子含氟聚丙烯酰胺的制备方法，其特征在于 1)首先，将含氟单体、阴离子单体、丙烯酰胺和水按I: (1-30) (10-200)(10-10000)的质量比混合均匀制得混合溶液； 2)其次，以20mL/min-200mL/min的速度向混合溶液中通氮气10-60分钟； 3)然后，加入总单体质量0.1%-1. 0%的引发剂搅拌均匀； 4)最后，在20°C_90°C下放置于超声波发生器中进行超声聚合，超声功率80W-200W，反应0. 5-5小时后得到阴离子含氟聚丙烯酰胺。
2.根据权利要求I所述的制备阴离子含氟聚丙烯酰胺的新方法，其特征在于所说的含氟单体为丙烯酸三氟こ酷、甲基丙烯酸三氟こ酯、丙烯酸六氟丁酷、甲基丙烯酸六氟丁酷、丙烯酸十二氟庚酯或甲基丙烯酸十二氟庚酷。
3.根据权利要求I所述的制备阴离子含氟聚丙烯酰胺的新方法，其特征在于所说的阴离子単体为丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
4.根据权利要求I所述的制备阴离子含氟聚丙烯酰胺的新方法，其特征在于所说的氮气为液态的氮气或气态的氮气。
5.根据权利要求I所述的制备阴离子含氟聚丙烯酰胺的新方法，其特征在于所说的弓I发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮ニ异丁基脒盐酸盐、过硫酸铵-亚硫酸钠、过硫酸钾-亚硫酸钠、硫酸铵-亚硫酸氢钠、过硫酸钾-亚硫酸氢钠、过硫酸铵-硫代硫酸钠或过硫酸钾-硫代硫酸钠，其中氧化-还原引发体系中氧化剂与还原剂的质量比为2 I。
全文摘要
本发明公开了一种阴离子含氟聚丙烯酰胺的制备方法，首先将含氟单体、阴离子单体、丙烯酰胺和水混合均匀，通氮气驱氧后，加入引发剂，在超声辅助下进行自由基共聚合即可得到阴离子含氟聚丙烯酰胺。由于超声波高效的分散作用，无需添加乳化剂或表面活性单体就能够使得疏水单体良好地分散在水溶液中，与亲水单体进行共聚。采用本发明的制备方法可以避免使用乳化剂或表面活性单体，以完全消除HAPAM的后处理，简化制备工艺，提高生产效率。
文档编号C08F220/06GK102649829SQ20121015389
公开日2012年8月29日 申请日期2012年5月17日 优先权日2012年5月17日
发明者李培枝, 李小瑞, 沈一丁, 王晨, 罗灿 申请人:陕西科技大学