专利名称：二氧化碳过渡金属配合物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种二氧化碳过渡金属配合物，本发明还涉及该化合物的制备方法和应用。
背景技术：
二氧化碳与过渡金属中心配位是一个备受关注的领域，它不但可以实现真正意义上的二氧化碳的固定，为减弱温室效应提供一种有效途径，而且其产物二氧化碳过渡金属配合物还可以为有机合成所利用，得到有用的有机化合物或者高分子材料。目前，二氧化碳与过渡金属中心配位的研究主要集中在二氧化碳与过渡金属配合物发生的插入反应，以二氧化碳插入到金属-氢键、金属-氧键、金属-碳键和金属-氮键的反应为主。其 中，由于金属-氮键中的氮来源较复杂，既可以是游离胺，也可以是键合的胺，使其备受关注。在已报道的大量二氧化碳插入到金属-氮键的插入反应中，以金属-氮键中的氮源自于二乙胺基或二甲胺基中的氮的研究比较普遍。文献“Pilar G-S, Irigoyen A M, MartinA, et al.J Orgnomet Chem, 1995，494:C19. ” 报道了 [Cp*Ti (NR2)3] (Cp*=l, 2，3，4，5-五甲基环戊二烯基，R=甲基或乙基)经二氧化碳活化，二氧化碳插入到Ti-N键中，得到化合物[Cp*Ti ( n 2-02CNR2) 3]。截至目前，在二氧化碳插入到Ti-N键的插入反应中，Ti-N键中的氮源自于咪唑-i位氮的配合物仍未见报道。
发明内容
本发明所要解决的一个技术问题在于提供一种在二氧化碳插入到Ti-N键的插入反应中，Ti-N键中的氮源自于咪唑-I位的氮的二氧化碳过渡金属配合物。本发明所要解决的另一个技术问题在于提供二氧化碳过渡金属配合物的制备方法。本发明所要解决的还有一个技术问题在于为二氧化碳过渡金属配合物提供一种新用途。解决上述技术问题所米用的技术方案是命名为[2_ ( η 5_环戍二烯基)_1，1-R,苯基-IH-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N，N- 二乙胺基)钛、用结构式(I )
表示的化合物
权利要求
1.一种二氧化碳过渡金属配合物，其特征在于结构式为式(I)的化合物
2.—种权利要求I 二氧化碳过渡金属配合物的制备方法，其特征在于它包括下述步骤 (1)制备2-(2-环戊基-1，3-or 4- 二烯-I-基-2，2-R,苯基-乙基)-IH-咪唑 在氩气保护下，将(I-二乙氧基甲基咪唑-2-)锂加到反应器中，_70°C '40°C将O. 4mmol/mL的6，6-R，苯基富烯的四氢呋喃溶液加入到反应器，(1_二乙氧基甲基咪唑_2_)锂与6，6-R,苯基富烯的摩尔比为I: f I. 2，-700C _40°C搅拌反应5飞O分钟，室温搅拌反应12小时，加与O. 4mmol/mL的6，6-R,苯基富烯的四氢呋喃溶液等体积的乙醚终止反应，用O. 5mmol/mL稀盐酸调pH值至5，分离水相，用NaHCO3调水相的pH值至8，二氯甲烷萃取3次，得到有机相，用无水MgSO4干燥，过滤，旋蒸除去溶剂，得到产物，用二氯甲烷重结晶，得2-(2环戊基-1，3-or 4-二烯-I-基-2，2-R,苯基-乙基)-IH-咪唑。
(2)制备2-(l，l_R,苯基)-环戍二烯基-IH-咪唑基-二-(二乙胺基)钦 在氩气保护下，将2-(2-环戊基-1，3-or 4-二烯-I-基-2，2-R，苯基-乙基)-IH-咪唑加到反应器中，8(Tll(TC将O. Immol/mL的四-(二乙胺基)钛的甲苯溶液滴加到反应器中，搅祥，四_(二乙胺基)钦与2_(2_环戍基_1，3_or 4_ 二稀-I-基_2，2R,苯基-乙基)-IH-咪唑的摩尔比为I: Γ1. 2，8(Tll(TC搅拌反应1(Γ20小时，负压蒸干溶剂，分别用正己烷、乙醚洗涤，将产物3Pa真空干燥，得2-(1，1-R，苯基)-环戊二烯基-IH-咪唑基-二- (二乙胺基)钦。
(3)制备[2-(115-环戊二烯基)-1，1-1 ，苯基-IH-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N，N- 二乙胺基)钛 IS气保护下，将2-(1, 1-R,苯基)_环戍二烯基-IH-咪唑基-二- (二乙胺基)钛加到反应器中，室温将Immol/mL的三(五氟苯基)硼烷的甲苯溶液滴加到反应器中，2_(1，I-R,苯基)-环戍二烯基-IH-咪唑基-二- (二乙胺基)钦与二(五氟苯基)硼烧的摩尔比为I Γ1. 2，搅拌反应2 10小时，通入O. IMpa 二氧化碳，室温继续搅拌反应12小时，负压蒸干溶剂，用正己烷洗涤，将产物3Pa真空干燥，得到[2-(η5-环戊二烯基)-l，l-R，苯基-IH-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N，N- 二乙胺基)钛。
3.根据权利要求2所述的二氧化碳过渡金属配合物的制备方法，其特征在于在制备2- (2-环戊基-1，3-or 4- 二烯-I-基-2，2-R,苯基-乙基)-IH-咪唑步骤(I)中，(I- 二乙氧基甲基咪唑-2-)锂与6，6-R，苯基富烯的摩尔比为l:fl. 1，_50°C搅拌反应5飞O分钟，室温搅拌12小时。
4.根据权利要求2所述的二氧化碳过渡金属配合物的制备方法，其特征在于在制备2-(1, 1-R,苯基)-环戍二稀基-IH-咪唑基-二- (二乙胺基)钦步骤(2)中，四-(二乙胺基)钛与2- (2-环戊基-1，3-or 4- 二烯-I-基-2，2-R,苯基-乙基)-IH-咪唑的摩尔比为1:1. 1，90°C搅拌反应10 20小时。
5.根据权利要求2所述的二氧化碳过渡金属配合物的制备方法，其特征在于在制备[2-(η5-环戊二烯基)_1，I-R,苯基-IH-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(队^二乙胺基)钛步骤(3)中，2-(1，1-1 ，苯基)_环戊二烯基-IH-咪唑基-二- (二乙胺基)钛与三(五氟苯基)硼烷的摩尔比为1:1. 1，室温搅拌2 10小时。
6.权利要求I二氧化碳过渡金属配合物在乙烯聚合反应中作催化剂的用途。
全文摘要
一种二氧化碳过渡金属配合物，命名为[2-(η5-环戊二烯基)-1,1-R,苯基-1H-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N,N-二乙胺基)钛，R为氢或苯基。该配体化合物由制备2-(2-环戊基-1,3-or 4-二烯-1-基-2,2-R,苯基-乙基)-1H-咪唑、2-(1,1-R,苯基)-环戊二烯基-1H-咪唑基-二-(二乙胺基)钛、[2-(η5-环戊二烯基)-1,1-R,苯基-1H-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N,N-二乙胺基)钛步骤组成。所制备的产物在乙烯聚合反应中作催化剂。
文档编号C08F110/02GK102775437SQ20121015611
公开日2012年11月14日 申请日期2012年5月18日 优先权日2012年5月18日
发明者张呈平, 李建伟, 聂万丽, 蔡先锋, 鲍尔佐夫马克西姆 申请人:西北大学