专利名称：使用非可燃发泡剂发明的酚醛泡沫及其制备方法
技术领域：
本发明涉及高分子发泡材料，具体涉及一种酚醛泡沫及其制备方法。
背景技术：
酚醛泡沫材料是一种防火、隔热、隔音、轻质、节能性能优越的新型建材。酚醛泡沫材料导热系数低，并且难燃程度显著优于目前建筑业使用的聚苯乙烯泡沫和聚氨酯泡沫，酚醛泡沫遇火不燃烧、不变形、不散发有毒气体、无滴落物，只在表面炭化，是一种防火性能优异的保温材料，有望取代聚氨酯泡沫、聚苯乙烯泡沫等传统的有机聚合物保温材料。目前，对于建筑材料，要求节能减排，尤其对建筑外墙外保温材料要求不仅保温效果优异，更要求材料具有很好的阻燃防火性能。然而，由于酚醛泡沫板材制造主要通过易燃、易挥发的低碳烷烃作为发泡剂，受热挥发形成小气泡，树脂固化成型。该方法所制造的酚醛泡沫一旦燃烧，离开火焰后会发生阴燃现象，继续燃烧，直至燃烧殆尽；同时一旦有水渗入到保温层，就会产生酸性液体，对墙体及钢筋结构产生腐蚀，从而带来安全隐患。因此，对于酚醛泡沫而言，迫切希望降低其阴燃性和酸性，从而提高使用安全性并扩展应用范围。例如，JP61268733公开了一种耐火酚醛泡沫的制备方法，该方法中主要通过加入大量氢氧化铝，在90°C下发泡成型，所得制品的燃烧时无阴燃现象。GB1361045也提供了一种制备酚醛泡沫的方法，该方法主要通过添加甲醛-苯磺酸-尿素化合物的来制备酚醛泡沫，其密度达到130kg/m3，火焰燃烧5分钟后无阴燃现象。CN102229706也提供了一种制备酚醛泡沫的方法，该方法不使用易燃的发泡剂，而是碳酸盐类与酸反应生成的气体，而且需要在15 40kg/cm2的高压下进行。不过，上述酚醛泡沫的制备方法都需需要较为苛刻的条件，因此存在改进空间。
发明内容
为了解决酚醛泡沫的阴燃性和高酸性问题，本发明人进行了锐意研究，结果发现不使用易燃的有机化合物作为发泡剂，而是使用表面改性的碳酸钙，通过改性控制碳酸钙表面的暴露度，进而控制发泡过程中碳酸钙与酸的反应速度和反应程度，以该反应所产生的二氧化碳气体作为发泡剂，并且该反应过程中释放的热量起到固化作用，从而，不仅有效降低/清除酚醛泡沫中的残余酸，显著降低酸性，并且由于未使用易燃的有机化合物作为发泡剂，显著降低阴燃性，从而完成本发明。本发明的目的在于提供一种酚醛泡沫，该酚醛泡沫由以下重量配比的原料制成可发泡的酚醛树脂100份表面活性剂2 8份改性碳酸韩5 15份填料10 40份固化剂10 20份
该酹醒泡沫无阴燃性，pH为5 6 ;其中，所述改性碳酸钙选自聚丙烯酸酯乳液改性碳酸钙、松香改性碳酸钙、固体石蜡改性碳酸钙和热塑性酚醛树脂改性碳酸钙；所述的表面活性剂选自吐温-40、吐温_80、AK8812、L5400 ；所述的填料选自纳米蒙脱土、水滑石、玻璃纤维、纳米碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁、氧化钙；所述的固化剂选自无机酸如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸，和有机酸如甲酸、草酸、对甲 苯磺酸、二甲苯磺酸、甲基磺酸、十二烷基苯磺酸。本发明的另一目的在于提供上述酚醛泡沫，其通过将可发泡的酚醛树脂、表面活性齐U、改性碳酸钙、和填料混合，然后加入固化剂进行发泡、固化制得。根据本发明提供的酚醛泡沫，不存在阴燃现象，pH达5 6，提高了酚醛泡沫的使用安全性，同时降低了酚醛泡沫保温材料对建筑墙体的腐蚀风险。
具体实施例方式下面对本发明进行详细描述，本发明的特点和优点将随着这些描述变得更为清楚、明确。根据本发明的一方面，提供一种酚醛泡沫，该酚醛泡沫由以下重量配比的原料制成可发泡的酚醛树脂100份表面活性剂2 8份改性碳酸钙5 20份填料10 40份固化剂10 25份该酹醒泡沫无阴燃性，pH为5 6 ;其中，所述改性碳酸钙选自聚丙烯酸酯乳液改性碳酸钙、松香改性碳酸钙、固体石蜡改性碳酸钙和热塑性酚醛树脂改性碳酸钙；所述的表面活性剂选自吐温-40、吐温_80、AK8812、L5400 ；所述的填料选自纳米蒙脱土、水滑石、玻璃纤维、纳米碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁、氧化钙；所述的固化剂选自无机酸如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸，和有机酸如甲酸、草酸、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、甲基磺酸、十二烷基苯磺酸。在优选的实施方式中，酚醛泡沫由以下重量配比的原料制成可发泡的酚醛树脂100份表面活性剂2 4份改性碳酸钙15 20份填料10 20份固化剂15 25份。在本发明中，作为可发泡的酚醛树脂，并没有特殊要求，可以使用任何可发泡的酚醛树脂。例如，可以通过以下方式制备可发泡的酚醛树脂
将300份苯酚、160份固体甲醛和100份软化水加入IL四口烧瓶中，打开搅拌和冷凝管，维持温度在30°C 40°C，加入3份氢氧化钠，缓慢升温至80°C 90°C，恒温反应2h，加入3份三聚氰胺和15份氢氧化铝，抽真空脱水，真空度在-O. 08 -O. IMPa，体系粘度达5000mPa · S时，冷却出料，得到可发泡酚醛树脂；将300份苯酚、180份固体甲醛和120份软化水加入IL四口烧瓶中，打开搅拌和冷凝管，维持温度在30°C 40°C，加入3份氢氧化钠，缓慢升温至80°C 90°C，恒温反应2h，加入5份尿素和10份氢氧化铝，抽真空脱水，真空度在-O. 08 -O. IMPa,体系粘度达3000mPa-S时，冷却出料，得到可发泡酚醛树脂；将300份苯酚、190份固体甲醛和140份软化水加入IL四口烧瓶中，打开搅拌和冷凝管，维持温度在30°C 40°C，加入2. I份氢氧化钠，缓慢升温至80°C 90°C，恒温反应3h，加入6份三聚氰胺、6份尿素和15份氢氧化铝，抽真空脱水，真空度在-O. 08 -O. IMPa,体系粘度达4000mPa ·S时，冷却出料，得到可发泡酚醛树脂。 以上方式是已知的可发泡酚醛树脂制备方法，对于其他已知方法,在此不作--列举。在本发明中，作为改性碳酸钙，可以使用聚丙烯酸酯乳液改性碳酸钙、松香改性碳酸钙、固体石蜡改性碳酸钙和热塑性酚醛树脂改性碳酸钙中的一种或多种。其作用在于，与作为固化剂的酸起反应，反应产生的二氧化碳气体充当发泡剂，并且反应中产生的热量促进酚醛泡沫固化。作为聚丙烯酸酯乳液改性碳酸钙，通过将聚丙烯酸酯乳液与碳酸钙水性分散液混合，使得聚丙烯酸酯在碳酸钙表面形成包覆膜来制备。优选地，使用固含量为25% 45%wt. %的聚丙烯酸酯的乳液，进一步促进聚丙烯酸酯在碳酸钙表面的包覆。优选地，为了促进聚丙烯酸酯在碳酸钙表面的包覆，对于碳酸钙悬浮液浓度为5% 15% wt. %是合适的。作为聚丙烯酸酯乳液，并没有特别限定，可以使用常用的聚丙烯酸酯乳液，例如由单体丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、和甲基丙烯酸甘油酯等聚合得到的聚丙烯酸酯乳液，可以使用其中的一种或几种。作为聚丙烯酸酯乳液的制备方式，也没有特别限制，可以使用常见的聚丙烯酸酯乳液聚合方式，例如阴离子引发聚合。作为碳酸钙水性悬浮液，可以通过在超声分散作用下，将碳酸钙分散于水中获得。在一个优选的实施方式中，聚丙烯酸酯乳液改性碳酸钙通过以下方法制备(I)将丙烯酸酯单体、引发剂、乳化剂、pH缓冲剂和去离子水按如下质量百分比进行备份丙烯酸酯单体20 40% ;引发剂0. 3 1% ;乳化剂1 2% ;缓冲剂0. 5 1% ;余量为去离子水；(2)引发剂用步骤①中的去离子水溶解，配成溶液B ;(3)取步骤①中丙烯酸酯单体的5 IOwt. %、步骤①中的乳化剂、pH缓冲剂和剩余去离子水混合加入反应器，搅拌并通氮气排氧，常温预乳化30 50min ；(4)将步骤③中所得的乳化液升温至50 70°C，加入溶液B的40 50wt. %引发聚合，待体系蓝光出现后，加入剩余丙烯酸酯单体和溶液B，并在I 2h内滴加完毕，且丙烯酸酯单体滴加完毕应早于溶液B的滴加结束；(5)滴加完毕后继续在氮气保护和搅拌的条件下，于50 70°C，继续反应I 6h，最后冷却，得到固含量为25% 45% wt. 的聚丙稀酸酷的乳液；(6)将碳酸钙超声分散在去离子水中，在磁力搅拌的条件下，缓慢滴加上步骤⑤所制备的聚丙烯酸酯聚合物，直至聚合物在碳酸钙表面形成一定的包覆，与酸接触有一定的缓释时间，最后经过旋蒸浓缩，得到固含量30 50wt. %的溶液C ；
其中，所述的丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甘油酯等其中的一种或几种；所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、AIBA中的一种；所述的乳化剂为阴离子型或非离子型的中一种或几种；所述的pH缓冲剂为NaCO3或NaHCO3中的一种。所得聚丙烯酸酯乳液改性碳酸钙为悬浮液状，可以作为改性碳酸钙直接用于制备酚醛泡沫。此时，改性碳酸钙的重量以悬浮液的总重量计。作为松香改性碳酸钙，通过将松香、碳酸钙和增塑剂熔融，混合，冷却和粉碎获得。作为增塑剂，可以提及例如乙二醇、聚乙二醇、甘油等其中一种或几种。所得松香改性碳酸钙为固体粉末状，为了便于使用，优选其粒度小于O. 25mm。对于松香、碳酸钙和增塑剂的用量，本领域技术人员可以根据需要确定。不过，为了确保发泡效果，所用碳酸钙的重量优选为松香重量的40-60%。作为固体石蜡改性碳酸钙，通过将固体石蜡、碳酸钙和增塑剂熔融，混合，冷却和粉碎获得。作为增塑剂，可以提及例如乙二醇、聚乙二醇、甘油等其中一种或几种。所得固体石蜡改性碳酸钙为固体粉末状，为了便于使用，优选其粒度小于O. 25_。对于固体石蜡、碳酸钙和增塑剂的用量，本领域技术人员可以根据需要确定。不过，为了确保发泡效果，所用碳酸钙的重量优选为固体石蜡重量的40-60%。作为热塑性酚醛树脂改性碳酸钙，通过在低压下，将熔融状热塑性酚醛树脂与碳酸钙混合，冷却、粉碎获得。所得热塑性酚醛树脂改性碳酸钙为固体粉末状，为了便于使用，优选其粒度为200 400目。对于热塑性酚醛树脂和碳酸钙的用量，本领域技术人员可以根据需要确定。不过，为了确保发泡效果，所用碳酸钙的重量优选为热塑性酚醛树脂重量的40-60%。在一个优选的实施方式中，热塑性酚醛树脂改性碳酸钙通过以下方法制备(I)将苯酚、液体甲醛加入具有冷凝管的反应器中，打开搅拌和冷凝管，维持物料温度为30°C 40°C，液体固体甲醛的用量为苯酚质量的65% 75% ；(2)加入催化剂，缓慢升温至85°C 100°C，恒温反应2 4h，催化剂的用量为苯酚质量的O. 5% 2% ；(3)抽真空脱水，真空度在-O. 08 -O. IMPa,当物料温度达到140 170°C时，力口入碳酸钙，高速搅拌至均匀，出料冷却；碳酸钙的用量为苯酚的40% 60% ；(4)用粉碎机将得到的热塑性酚醛树脂改性碳酸钙粉碎至粒度为200 400目，其中，所述催化剂为草酸、硼酸、或乙酸。在本发明中，除了改性碳酸钙以外，也可以使用改性的其他碳酸盐，如碳酸镁、碳酸钡等。不过，综合考虑成本、改性方式和发泡效果，优选使用改性碳酸钙。在本发明中，作为固化剂，使用可以与碳酸钙其反应的酸，具体提及无机酸如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸，和有机酸如甲酸、草酸、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、甲基磺酸、十二烷基苯磺酸。可以使用其中的任一种，也可以使用多种的组合。为了确保改性碳酸钙和固化剂的反应速度，确保二氧化碳的溢出速度和反应放热速度，从而确保发泡效果，在本发明中，相对于100重量份可发泡的酚醛树脂而言，改性碳酸钙的用量为20份，固化剂为10 25份。如果改性碳酸钙和固化剂的用量不在该范围内，可能会导致二氧化碳溢出速度过快/过慢、反应放热过快/过慢等问题，以致获得劣化的酚醛泡沫。在本发明中，对于表面活性剂和填料并没有特别限定，可以使用本领域常用的表面活性剂和填料。作为表面活性剂，可以提及例如吐温-40、吐温-80、AK8812和L5400等，可以使用其中的任一种或多种的组合。作为填料，可以提及例如蒙脱土、水滑石、玻璃纤维、纳米碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁、和氧化钙等，可以使用其中的任一种或多种的组
口 ο根据本发明的另一方面，提供上述酚醛泡沫的制备方法，该方法包括将可发泡的 酚醛树脂、表面活性剂、改性碳酸钙、和填料混合，然后加入固化剂进行发泡、固化。在一个优选的实施方式中，将可发泡的酚醛树脂、表面活性剂、改性碳酸钙和填料一起加入到反应釜中搅拌，再加入固化剂一起快速搅拌，混合均匀后快速倒入预热至30 40°C的模具中，放入60 80°C的烘箱中发泡，取出冷却脱模，得到酚醛泡沫制品。实施例实施例II)聚丙烯酸酯乳液改性碳酸钙的制备①将IOg丙烯酸乙酯(EA)、0. 435g过硫酸铵(APS)、I. 739g十二烷基硫酸钠(SDS)、0. 87gpH缓冲剂NaHCO3和180g去离子水混合加入反应器，搅拌并通氮气排氧，常温预乳化40min ；②将得到的乳化液升温至70°C，加入过硫酸铵(APS)水溶液(含APSO. 2g，15g水)，待体系蓝光出现后，同时滴加73. 5g丙烯酸乙酯和3. 5g丙烯酸缩水甘油酯混合单体以及APS水溶液，I. 5h内滴加完毕，且丙烯酸酯混合单体最先滴加完毕；③滴加完毕后继续在氮气保护和搅拌的条件下，在70°C下继续反应6h，最后冷却，得到固含量为30% wt. %的聚丙烯酸酯的乳液；④将聚丙烯酸酯乳液与碳酸钙按质量比为3 I于室温下搅拌混合，搅拌时间30min，得到改性碳酸钙悬浮液。2)可发泡酚醛树脂的合成将600g苯酚、228g固体甲醛和240g软化水加入2L四口烧瓶中，打开搅拌和冷凝管，维持温度在30°C 40°C，加入3g氢氧化钠，缓慢升温至80°C 90°C，恒温反应4h，加入6g三聚氰胺和30g氢氧化铝，抽真空脱水，真空度在-O. 08 -O. IMPa,体系粘度达2000mPa · S时，冷却出料，得到可发泡酚醛树脂。3)酚醛泡沫的制备将IOOg可发泡的酚醛树脂，3g吐温-80，20g上述改性碳酸钙悬浮液，IOg氢氧化铝一起加入到反应釜中搅拌3min，再加入20g对甲苯磺酸一起快速搅拌，混合均匀后快速倒入预热至40°C的模具中，放入70°C的烘箱中发泡lOmin，取出冷却脱模，得到酚醛泡沫制品，泡沫燃烧时发生碳化，无阴燃现象，其PH为5。
实施例2I)松香改性碳酸钙的制备将17. 5g松香、17. 5g碳酸钙和O. 17gPEG_1000放入烧杯中，用电热套加热至熔融，并充分搅拌，倒出冷却，冷却后用高速粉碎机将其粉碎，并用O. 25mm的网筛过滤，最终得到所要的松香改性碳酸钙。2)可发泡酚醛树脂的 合成将600g苯酚、345g固体甲醛和375g软化水加入2L四口烧瓶中，打开搅拌和冷凝管，维持温度在30°C 40°C，加入4. 2g氧化镁，缓慢升温至80°C 90°C，恒温反应3h，抽真空脱水，真空度在-O. 08 -O. IMPa，体系粘度达4000mPa · S时，冷却出料；3)酚醛泡沫的制备将IOOg可发泡的酹醒树脂、3gL5400、15g松香改性碳酸I丐、15g氢氧化招一起加入到反应爸中搅拌3min,再加入15份对甲苯磺酸和硫酸的混合物,快速搅拌,混合均勻后快速倒入预热至40°C的模具中，放入70°C的烘箱中发泡lOmin，取出冷却脱模，得到酚醛泡沫制品，泡沫燃烧时发生碳化，无阴燃现象，其PH为5. 4。实施例3( I)固体石蜡改性碳酸钙的制备将30g固体石蜡和70g碳酸钙放入烧杯中，用电热套加热至熔融，并充分搅拌，倒出冷却，再将其经行冷冻处理，最后用高速粉碎机将其粉碎，并用O. 25mm的网筛过滤，最终得到所要的固体石蜡改性碳酸钙。2)可发泡的酚醛树脂的制备将600g苯酚、268g固体甲醛和290g软化水加入2L四口烧瓶中，打开搅拌和冷凝管，维持温度在30°C 40°C，加入6g氢氧化钠，缓慢升温至80°C 90°C，恒温反应3h，力口入12g尿素、15g氢氧化镁和15g氢氧化铝，抽真空脱水，真空度在-O. 08 -O. IMPa,体系粘度达4000mPa · S时，冷却出料。3)酚醛泡沫的制备将IOOg可发泡的酚醛树脂、3gAK8812、20g固体石蜡改性碳酸钙、15g氢氧化铝、2g乙二醇一起加入到反应釜中搅拌3min，再加入20份对甲苯磺酸一起快速搅拌，混合均匀后快速倒入预热至40°C的模具中，放入70°C的烘箱中发泡12min，取出冷却脱模，得到酚醛泡沫制品，泡沫燃烧时发生碳化，无阴燃现象，其PH为6。实施例4I)热塑性酚醛树脂改性碳酸钙的制备将300g苯酚、210g甲醛加入IL四口烧瓶中，打开搅拌和冷凝管，维持温度在30°C 40°C，加入7. 5g草酸，缓慢升温至90°C，恒温反应3h ;抽真空脱水，真空度在-O. 08 -O. IMPa，当物料温度达到140 170°C时，加入250g碳酸钙，高速搅拌至均匀，出料冷却，得到热塑性酚醛树脂改性碳酸钙；用粉碎机将改性碳酸钙粉碎至粒度为200 400目，得到热塑性酚醛树脂改性碳酸钙粉末。2)可发泡的酚醛树脂的合成将600g苯酚、306g固体甲醛和330g软化水加入2L四口烧瓶中，打开搅拌和冷凝管，维持温度在30°C 40°C，加入9g氢氧化钠，缓慢升温至80°C 90°C，恒温反应3h，加入12g尿素、12g三聚氰胺和60份氢氧化铝，抽真空脱水，真空度在-O. 08 -O. IMPa,体系粘度达5000mPa · S时，冷却出料。3)酚醛泡沫的制备将IOOg可发泡的酚醛树脂，3g吐温-80，20g热塑性酚醛树脂改性碳酸钙粉末，20g氢氧化招，3g乙二醇一起加入到反应爸中搅拌3min,再加入25g对甲苯磺酸一起快速搅拌，混合均匀后快速倒入预热至40°C的模具中，放入60 80°C的烘箱中发泡lOmin，取出冷却脱模，得到酚醛泡沫制品，泡沫燃烧时发生碳化，无阴燃现象，其PH为6。试验例酚醛泡沫材料pH值的测定:用去离子水湿润酚醛泡沫样品平整洁净的表面，盖上一片pH值范围为I 14的试纸，放置I分钟观察，测量pH值。以上通过具体实施例对本发明进行了进一步说明，不过这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的保护范围构成任何限制。本领域技术人员理解，在不超出本发明的精神和保护范围的情况下，可以对本发明的技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进，这些均应落入本发明的保护范围内。本发明的保护范围以所附的权利要求为准。
文中提及的所有文献，在此全文引入作为参考。
权利要求
1.一种酚醛泡沫，该酚醛泡沫由以下重量配比的原料制成 可发泡的酚醛树脂100份 表面活性剂2 8份 改性碳酸韩5 20份 填料10 40份 固化剂10 25份 该酹醒泡沫无阴燃性，pH为5 6 ; 其中，所述改性碳酸钙选自聚丙烯酸酯乳液改性碳酸钙、松香改性碳酸钙、固体石蜡改性碳酸钙和热塑性酚醛树脂改性碳酸钙； 所述的表面活性剂选自吐温-40、吐温-80、AK8812、L5400 ； 所述的填料选自纳米蒙脱土、水滑石、玻璃纤维、纳米碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁、氧化钙； 所述的固化剂选自无机酸如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸，和有机酸如甲酸、草酸、对甲苯磺酸、ニ甲苯磺酸、甲基磺酸、十二烷基苯磺酸。
2.根据权利要求I所述的酚醛泡沫，该酚醛泡沫由以下重量配比的原料制成 可发泡的酚醛树脂100份 表面活性剂2 4份 改性碳酸韩15 20份 填料10 20份 固化剂15 25份。
3.根据权利要求I或2所述的酚醛泡沫，其中所述聚丙烯酸酯乳液改性碳酸钙通过将聚丙烯酸酯乳液与碳酸钙水性分散液混合，使得聚丙烯酸酯在碳酸钙表面形成包覆膜来制备。
4.根据权利要求3所述的的酚醛泡沫，其中所述聚丙烯酸酯乳液改性碳酸钙通过以下方法制备 (1)将丙烯酸酯单体、引发剂、乳化剤、PH缓冲剂和去离子水按如下质量百分比进行备份丙烯酸酯单体20 40% ;引发剂0. 3 1% ;乳化剂1 2% ;缓冲剂0.5 1% ；余量为去离子水； (2)引发剂用步骤(I)中的去离子水溶解，配成溶液B; (3)取步骤(I)中丙烯酸酯单体的5 IOwt.%、步骤①中的乳化剤、pH缓冲剂和剩余去离子水混合加入反应器，搅拌并通氮气排氧，常温预乳化30 50min ； (4)将步骤(3)中所得的乳化液升温至50 70°C，加入溶液B的40 50wt.%引发聚合，待体系蓝光出现后，加入剰余丙烯酸酯単体和溶液B，并在I 2h内滴加完毕，且丙烯酸酯单体滴加完毕应早于溶液B的滴加结束； (5)滴加完毕后继续在氮气保护和搅拌的条件下，于50 70°C，继续反应I 6h，最后冷却，得到固含量为25% 45% wt. %的聚丙烯酸酯的乳液； (6)将碳酸钙超声分散在去离子水中，在磁力搅拌的条件下，缓慢滴加上步骤(5)所制备的聚丙烯酸酯聚合物，直至聚合物在碳酸钙表面形成一定的包覆，与酸接触有一定的缓释时间，最后经过旋蒸浓缩，得到固含量30 50wt. %的溶液C ；其中，所述的丙烯酸酯単体为丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸丁酷、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸甘油酯等其中的ー种或几种； 所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、AIBA中的ー种； 所述的乳化剂为阴离子型或非离子型的中ー种或几种； 所述的PH缓冲剂为NaCO3或NaHCO3中的ー种。
5.根据权利要求I或2所述的酚醛泡沫，其中松香改性碳酸钙通过将松香、碳酸钙和增塑剂熔融，混合，冷却和粉碎获得， 其中增塑剂选自こニ醇、聚こニ醇、甘油等其中ー种或几种。
6.根据权利要求I或2所述的酚醛泡沫，其中固体石蜡改性碳酸钙通过将固体石蜡、碳 酸钙和增塑剂熔融，混合，冷却和粉碎获得。
7.根据权利要求I或2所述的酚醛泡沫，其中热塑性酚醛树脂改性碳酸钙，通过在低压下，将熔融状热塑性酚醛树脂与碳酸钙混合，冷却、粉碎获得。
8.根据权利要求7所述的酚醛泡沫，其中热塑性酚醛树脂改性碳酸钙通过以下方法制备 (1)将苯酚、液体甲醛加入具有冷凝管的反应器中，打开搅拌和冷凝管，维持物料温度为30°C 40°C，液体固体甲醛的用量为苯酚质量的65% 75% ； (2)加入催化剂，缓慢升温至85°C 100°C，恒温反应2 4h，催化剂的用量为苯酚质量的O. 5% 2% ； (3)抽真空脱水，真空度在-O.08 -O. IMPa,当物料温度达到140 170°C时，加入碳酸钙，高速搅拌至均匀，出料冷却；碳酸钙的用量为苯酚的40% 60% ； (4)用粉碎机将得到的热塑性酚醛树脂改性碳酸钙粉碎至粒度为200 400目， 其中，所述催化剂为草酸、硼酸、和こ酸中中的ー种或几种。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的酚醛泡沫，其通过将可发泡的酚醛树脂、表面活性剂、改性碳酸钙、和填料混合，然后加入固化剂进行发泡、固化制得。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的酚醛泡沫，其中将改性碳酸钙替换为改性碳酸镁或改性碳酸钡。
全文摘要
本发明公开了一种酚醛泡沫，该酚醛泡沫由可发泡的酚醛树脂、表面活性剂、改性碳酸钙、填料、和固化剂制得，所述改性碳酸钙选自聚丙烯酸酯乳液改性碳酸钙、松香改性碳酸钙、固体石蜡改性碳酸钙和热塑性酚醛树脂改性碳酸钙，该酚醛泡沫无阴燃性，pH为5～6。
文档编号C08K13/04GK102649866SQ20121016307
公开日2012年8月29日 申请日期2012年5月23日 优先权日2012年5月23日
发明者李晶, 石淑先, 苏志强, 赵耀耀, 郑小生, 陈晓农 申请人:北京化工大学