专利名称：一种稀土催化体系及在制备共轭二烯液体橡胶上的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及催化剂领域，具体涉及一种稀土催化体系及在制备共轭二烯液体橡胶上的应用。
背景技术：
目前用于合成二烯类橡胶的稀土钕系催化体系的组成为Nd-AlR3-X(稀土钕化合物-烷基铝-含齒化合物)，可分为二元组分和三元组分两种类型。二元稀土化合物中含有卤素，通式为NdX3-nL/AlR3，L为中性配体；三元稀土催化体系中稀土 化合物不含卤素，需外加含卤化合物。二元催化剂体系的组成简单，但是二元催化体系的氯化稀土在有机溶剂中溶解性差，限制了二元催化剂的发展。目前尚无产业化的二元催化体系，只有文献中(Changyou Ren, Guilian Li, Weimin Dong, Liansheng Jiang,Xuequan Zhang, Fosong Wang, Polymer, 2007, 48, 2470-2474.)报道可溶性氯化稀土NdC13. 3(2-ethylhexanol) /AlEt3用于异戍二烯聚合,具有准活性特征但分子量分布较宽(数均分子量为3. 8 X IO5-Il. 3 X 105，分子量分布为2. 0-3. 15)。三组稀土分催化体系有两种制备方法，一种是非均相的三组分催化剂，另一种均相的三组分催化剂。非均相催化剂所得聚合物的分子量和分子量分布难以控制，另外李桂连等(李桂连，董为民，姜连升，张学全，王佛松，合成橡胶工业，2006，29(3) :181-185。)利用新癸酸钕、氢化二异丁基铝和氯代二异丁基铝制备了三组分均相钕系稀土催化剂，对异戊二烯聚合活性高，可得到高分子量窄分布的聚异戊二烯橡胶(数均分子量为3. 91X 104-6. 95 X 104，分子量分布为2. 37-2. 87)。但是用现有的均相稀土催化体系制备低分子量(相对分子质量小于10000)窄分子量分布(分子量分布PDI在I. 0-2. O)的橡胶是比较困难的。合成橡胶的相对分子质量小于10000时为粘稠状可流动液体，我们称之为液体橡胶。传统的Ziegler-Natta型催化剂也可以制备相对分子质量低的液体异戊二烯橡胶，缺点是所得的产物分子量分布很宽，同时聚合过程中极易产生凝胶(JP3831/1977)。目前液体异戊二烯橡胶主要由锂系阴离子聚合工艺合成，但所合成的液体橡胶顺式含量较低65. 69Γ70. 6%。(贺小进，康新贺，刘辉，王妮妮，液体异戊二烯橡胶的合成及结构表征，弹性体，2011，21 (2) =32^35.)二烯类液体橡胶尤其是液体异戊二烯橡胶与天然橡胶具有相同的链节结构，因而其与天然橡胶、顺丁橡胶等非极性橡胶有良好的相容性，可替代低分子油类作为这些橡胶的增塑剂或软化剂，具有很好的应用前景。同时，液体异戊二烯橡胶在硫化过程中能参与交联反应，与天然橡胶等非极性橡胶产生共交联，从而使硫化橡胶获得优良的物理机械性能和化学稳定性。这种反应性增塑剂不会产生迁移、挥发，也不会被溶剂抽出，因而制品不会产生收缩、变形、污染等现象。同时，反应性增塑剂液体异戊二烯橡胶还能减少混炼时的能量消耗，提高挤出效率和挤出物的尺寸稳定性，改善挤出和压延胶料表面质量，以及改善未硫化胶片的黏性
发明内容
本发明的目的是为了解决现有催化体系制备同时具备低分子量(相对分子质量小于10000)和窄分子量分布(分子量分布PDI在I. 0-2. O)的橡胶比较困难的问题，而提供一种稀土催化体系及在制备共轭二烯液体橡胶上的应用。本发明提供的一种稀土催化体系，其基本组成为A :烧氧基稀土化合物为乙氧基钦、正丙氧基钦、正丙氧基俩、正丙氧基衫、异丙氧基钦、异丙氧基镧、异丙氧基衫、异丁氧基钦、异丁氧基镧、异丁氧基衫、叔丁氧基钦、异羊氧基钕、异辛氧基镧或异辛氧基钐；B :氢化烷基铝化合物为二甲基氢化铝、二乙基氢化铝、二正丁基氢化铝、二异丙
基氢化铝、二异丁基氢化铝、二正己基氢化铝、二环己基氢化铝、二正辛基氢化铝、二异辛基氢化铝或二苯基氢化铝；C:氯化物为四氯化碳、二氯甲烷、三氯甲烷、叔丁基氯、二氯二甲基硅烷、三氯甲 基硅烷、三甲基氯硅烷或四氯化硅；D :共轭二烯烃为异戊二烯、丁二烯或间戊二烯。催化体系中各组分的摩尔比为A: B: C: D = I 5"20 Γ4 Γ 0ο优选的是，所述的烷氧基稀土化合物为异丙氧基钕、叔丁氧基钕或异丙氧基镧。优选的是，所述的氢烷基铝化合物为二异丁基氢化铝或二乙基氢化铝。优选的是，所述的氯化物为二氯二甲基硅烷或三氯甲基硅烷。优选的是，所述的共轭二烯烃为异戊二烯或丁二烯。本发明还提供一种稀土催化体系在制备共轭二烯烃液体橡胶中的应用。优选的是，所述的共轭二烯烃为异戊二烯或丁二烯。本发明的有益效果本发明提供一种均相催化体系，该催化体系催化活性高，稳定性好，制备方法简单易行，成本低，用该催化体系合成的液体异戊二烯橡胶，所制备的聚异戊二烯顺-1，4结构含量高，最高可达到98%，分子量在I. OX IO3 8. 22X IO3之间，分子量分布指数在I. I
I.4之间，且无凝胶，有利于液体橡胶的加工。
图I是实施例14合成的液体异戊二烯橡胶的FTIR图；图2是实施例17合成的液体异戊二烯橡胶的GPC图。
具体实施例方式本发明提供的一种稀土催化体系，其基本组成为A :烧氧基稀土化合物为乙氧基钦、正丙氧基钦、正丙氧基俩、正丙氧基衫、异丙氧基钦、异丙氧基镧、异丙氧基衫、异丁氧基钦、异丁氧基镧、异丁氧基衫、叔丁氧基钦、异羊氧基钕、异辛氧基镧或异辛氧基钐；优选的是，所述的烷氧基稀土化合物为异丙氧基钕、叔丁氧基钕或异丙氧基镧。B :氢化烷基铝化合物为二甲基氢化铝、二乙基氢化铝、二正丁基氢化铝、二异丙基氢化铝、二异丁基氢化铝、二正己基氢化铝、二环己基氢化铝、二正辛基氢化铝、二异辛基氢化铝或二苯基氢化铝；优选的是，所述的氢化烷基铝化合物为二异丁基铝氢化铝或二乙基氢!化招；C氯化物为四氯化碳、二氯甲烷、三氯甲烷、叔丁基氯、二氯二甲基硅烷、三氯甲基硅烷、三甲基氯硅烷或四氯化硅；优选的是，所述的氯化物优选二氯二甲基硅烷或三氯甲
基娃烧;D :共轭二烯烃为异戊二烯、丁二烯或间戊二烯。优选的是，所述的共轭二烯烃为异戊二烯或丁二烯。本发明所述的催化体系中各组分的摩尔比为A: B: C: D = I :5^20 Γ4 Γ 0ο本发明所用的烷氧基稀土化合物在有机溶剂中溶解性好，且催化剂活化时更容易与烷基铝反应，从而形成稳定的活性中心。 按照本发明，将烷氧基稀土化合物、氢化烷基铝化合物、氯化物和共轭二烯烃混合，在20-60°C下反应2(Γ60分钟，即得到均相稀土催化剂。本发明还提供一种稀土催化体系在制备共轭二烯烃液体橡胶中的应用。本发明的催化体系制备共轭二烯烃液体橡胶的制备方法为在抽真空干燥并氮气处理的安瓿瓶中，依次加入溶剂、共轭二烯烃和上述均相稀土催化剂，共轭二烯的摩尔浓度为lmol/Llmol/L，共轭二烯与稀土催化剂的摩尔比为10(Γ1000 :1，在25 60°C温度下，优选为50°C，反应3飞h后，需要停止反应时，加入浓度为l%(g/ml)的2，6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液，将反应溶液导入乙醇中沉降再经乙醇洗涤后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的共轭二烯烃液体橡胶。优选的是，所述的溶剂为己烷、环己烷或甲苯。所述的共轭二烯烃为异戊二烯或丁二烯。优选的为异戊二烯。本发明制备的液体异戊二烯橡胶和液体丁二烯橡胶的微观结构和分子量分布由以下方法测得微观结构的测定采用二硫化碳涂膜法,在Bruker公司Vertex-70 FTIR型光谱仪上测得。按文献(沈之荃等，中国科学，1981，(11):1340-1349)方法计算分子量及分子量分布采用凝胶渗透色谱仪(515型HPLC泵和2414型折射率检测器)测定，四根色谱柱(HMW7，HMW6EX2, HMW2)，流动相为四氢呋喃，测试温度为30°C，流速为I. OmL/min，溶液浓度为
O.2 0. 3mg/10mL,采用O. 45 μ m的过滤头。以聚苯乙烯为内标计算聚合物的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，及分子量分布Mw/Mn，即聚合物的多分散指数。下面结合具体实施例对本发明优选实施方案做进一步详细的描述。但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明专利要求的限制。实施例I在抽真空烘烤后充氮气处理的IOmL催化剂反应瓶中，依次加入异丙氧基钕(Nd)，异戊二烯(IP)和二异丁基氢化铝(Al)，二氯二甲基硅烷(Cl)，在20°C的恒温水浴中反应60min,得到均相稀土催化剂，此催化剂中[Nd]/[Al]/[Cl]/[IP]的摩尔比为1/10/4/3。实施例2在抽真空烘烤后充氮气处理的IOmL催化剂反应瓶中，依次加入异丙氧基镧(La)，异戊二烯(IP)和二异丁基氢化铝(Al)，四氯化碳(Cl)，在20°C的恒温水浴中反应60min，得到均相稀土催化剂，此催化剂中[La]/[Al]/[Cl]/[IP]的摩尔比为1/10/4/3。实施例3
在抽真空烘烤后充氮气处理的IOmL催化剂反应瓶中，依次加入正丙氧基钐(Sm)，异戊二烯(IP)和二乙基氢化铝(Al)，二氯二甲基硅烷(Cl)，在60°C的恒温水浴中反应20min,得到均相稀土催化剂，此催化剂中[Sm]/[Al]/[Cl]/[IP]的摩尔比为1/5/4/10。实施例4在抽真空烘烤后充氮气处理的IOmL催化剂反应瓶中，依次加入叔丁氧基钕(Nd)，异戊二烯(IP)和二异丁基氢化铝(Al)，二氯二甲基硅烷(Cl)，在50°C的恒温水浴中反应40min,得到均相稀土催化剂，此催化剂中[Nd]/[Al]/[Cl]/[IP]的摩尔比为1/20/4/10。实施例5在经抽真空烘烤后充氮气处理的IOmL催化剂反应瓶中，依次加入乙氧基钕(Nd), 丁二烯(BD)和二异丁基氢化铝(Al)，二氯二甲基硅烷(Cl)，在60°C的恒温水浴中反应30min后，得到均相稀土催化剂，此催化剂中[Nd]/[Al]/[Cl]/[IP]的摩尔比为1/20/3/10。·实施例6在抽真空烘烤后充氮气处理的IOmL催化剂反应瓶中，依次加入异丁氧基钐(Sm)，异戊二烯(IP)和二乙基氢化铝(Al )，三氯甲基硅烷(Cl )，在60°C的恒温水浴中反应60min后，得到均相稀土催化剂，此催化剂中[Sm]/[Al]/[Cl]/[IP]的摩尔比为1/20/1/10.实施例7在经抽真空烘烤后充氮气处理的IOmL催化剂反应瓶中，依次加入异辛氧基镧(La), 丁二烯(BD)和二异丁基氢化铝(Al)，二氯二甲基硅烷(Cl)，在50°C的恒温水浴中反应40min后，得到均相稀土催化剂，此催化剂中[La]/[Al]/[Cl]/[IP]的摩尔比为1/20/2/10.实施例8在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入甲苯、异戊二烯和上述实施例I所制备的均相稀土催化剂，异戊二烯的浓度为I. 5mol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为400/1,聚合在50°C的恒温水浴中进行,聚合反应5h后加入浓度为l%(g/ml)的2，6- 二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体异戊二烯橡胶。所得到的液体异戊二烯橡胶收率为100%，液体异戊二烯橡胶的数均分子量为
4.23 X 103，分子量分布指数为I. 18，顺-1，4-结构含量为94. 3%，3，4-结构含量为5. 7%。实施例9在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入甲苯、异戊二烯和上述实施例I所制备的均相稀土催化剂，异戊二烯的浓度为I. 5mol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为600/1,聚合在50°C的恒温水浴中进行,聚合反应6h后加入浓度为l%(g/ml)的2，6- 二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体异戊二烯橡胶。所得到的液体异戊二烯橡胶的收率为100%，液体异戊二烯橡胶的数均分子量为
5.61 X IO3,分子量分布指数为I. 25，顺-1，4-结构含量为95. 2%，3，4-结构含量为4. 8%。
实施例10在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入己烷、异戊二烯和上述实施例2所制备的均相稀土催化剂，异戊二烯的浓度为I. 5mol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为400/1,聚合在50°C的恒温水浴中进行,聚合反应3h后加入浓度为l%(g/ml)的2，6- 二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体异戊二烯橡胶。所得到的液体异戊二烯橡胶收率为88. 2%，液体异戊二烯橡胶的的数均分子量为4. 15 X 103，分子量分布指数为I. 21，顺-1，4-结构含量为92. 1%，3，4-结构含量为7. 9%。实施例11在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入环己烷、异戊二烯 和上述实施例2所制备的均相稀土催化剂，异戊二烯的浓度为2mol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为800/1,聚合在50°C的恒温水浴中进行,聚合反应6h后加入浓度为l%(g/ml)的2，6- 二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体异戊二烯橡胶。所得到的液体异戊二烯橡胶收率为73%，液体异戊二烯橡胶的的数均分子量为I. OX IO3,分子量分布指数为I. 52，顺-I, 4-结构含量为98. 0%，3，4-结构含量为2. 0%。实施例12在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入甲苯、异戊二烯和上述实施例3所制备的均相稀土催化剂，异戊二烯的浓度为2mol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为400/1,聚合在50°C的恒温水浴中进行，聚合反应6h后加入浓度为l%(g/ml) 的2，6- 二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体异戊二烯橡胶。所得到的液体异戊二烯橡胶的收率为100%，液体异戊二烯橡胶的数均分子量为4. 25 X 103，分子量分布指数为I. 16，顺-I, 4-结构含量为94. 8%，3，4-结构含量为4. 2%。实施例13在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入甲苯、异戊二烯和上述实施例4所制备的均相稀土催化剂，异戊二烯的浓度为lmol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为100/1,聚合在50°C的恒温水浴中进行,聚合反应4h后加入浓度为l%(g/ml)的2，6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体异戊二烯橡胶。所得到的液体异戊二烯橡胶的收率为89. 2%，液体异戊二烯橡胶的数均分子量为
I.28 X IO3,分子量分布指数为I. 17，顺-I, 4-结构含量为86. 6%，3，4-结构含量为13. 4%。实施例14在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入甲苯、异戊二烯和上述实施例4所制备的均相稀土催化剂，异戊二烯的浓度为3mol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为200/1，聚合在60°C的恒温水浴中进行，聚合反应4h后加入浓度为l%(g/ml)的2，6- 二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体异戊二烯橡胶。合成的液体异戊二烯橡胶的红外光谱图如图I所示，所得到的液体异戊二烯橡胶的收率为100%，液体异戊二烯橡胶的数均分子量为2. 16X103，分子量分布指数为1.20，顺-I, 4-结构含量为91. 7%，3，4-结构含量为8. 3%。实施例15在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入甲苯、异戊二烯和上述实施例4所制备的均相稀土催化剂，异戊二烯的浓度为5mol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为300/1,聚合在25°C的恒温水浴中进行,聚合反应6h后加入浓度为l%(g/ml) 的2，6- 二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体异戊二烯橡胶。所得到的液体异戊二烯橡胶的收率为100%，液体异戊二烯橡胶的数均分子量为
3.20 X IO3,分子量分布指数为I. 17，顺-1，4-结构含量为93. 9%，3，4-结构含量为6. 1%。实施例16在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入甲苯、异戊二烯和上述实施例6所制备的均相稀土催化剂，异戊二烯的浓度为I. 5mol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为800/1,聚合在50°C的恒温水浴中进行,聚合反应6h后加入浓度为l%(g/ml)的2，6- 二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体异戊二烯橡胶。所得到的液体异戊二烯橡胶的收率为100%，液体异戊二烯橡胶的数均分子量为
7.IlX IO3,分子量分布指数为I. 22，顺-I, 4-结构含量为95. 7%，3，4-结构含量为4. 3%。实施例17在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入甲苯、异戊二烯和上述实施例7所制备的均相稀土催化剂，异戊二烯的浓度为2mol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为1000/1,聚合在50°C的恒温水浴中进行,聚合反应6h后加入浓度为l%(g/ml)的2，6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体异戊二烯橡胶。所得到的液体异戊二烯橡胶的收率为100%，液体异戊二烯橡胶的数均分子量为
8.22 X IO3,分子量分布指数为I. 44，如图2所示，顺-I, 4-结构含量为96. 0%，3，4-结构含量为4. 0%。实施例18在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入甲苯、丁二烯和上述实施例4所制备的均相稀土催化剂，丁二烯的浓度为3mol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为200/1，聚合在60°C的恒温水浴中进行，聚合反应4h后加入浓度为l%(g/ml)的2，6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体丁二烯橡胶。所得到的液体丁二烯橡胶的收率为100%，液体丁二烯橡胶的数均分子量为I. 62 X 103，分子量分布指数为I. 20，顺-I, 4-结构含量为98. 0%，3，4-结构含量为2. 0%。实施例19在抽真空烘烤干燥后并充氮气处理的40mL安瓿瓶中，依次加入甲苯、丁二烯和上述实施例7所制备的均相稀土催化剂，丁二烯的浓度为2mol/L，催化剂用量为[IP]/[Nd]摩尔比为1000/1，聚合在50°C的恒温水浴中进行，聚合反应6h后加入浓度为l%(g/ml)的2，6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液导入乙醇中沉降，并用乙 醇反复洗涤，然后置于真空干燥箱中干燥48小时，得到无色透明且无凝胶的液体丁二烯橡胶。所得到的液体丁二烯橡胶的收率为100%，液体丁二烯橡胶的数均分子量为6. 53 X 103，分子量分布指数为I. 21，顺-1，4-结构含量为97. 3%，3，4-结构含量为2. 7%。
权利要求
1.一种稀土催化体系，其特征在于，其组成为 A :烧氧基稀土化合物为乙氧基钦、正丙氧基钦、正丙氧基俩、正丙氧基衫、异丙氧基钦、异丙氧基镧、异丙氧基衫、异丁氧基钦、异丁氧基镧、异丁氧基衫、叔丁氧基钦、异羊氧基钕、异辛氧基镧或异辛氧基钐； B :氣化烧基招化合物为_■甲基氣化招、_■乙基氣化招、_■正丁基氣化招、_■异丙基氣化铝、二异丁基氢化铝、二正己基氢化铝、二环己基氢化铝、二正辛基氢化铝、二异辛基氢化铝或二苯基氢化铝； C:氯化物为四氯化碳、二氯甲烷、三氯甲烷、叔丁基氯、二氯二甲基硅烷、三氯甲基硅烷、三甲基氯硅烷或四氯化硅； D :共轭二烯烃为异戊二烯、丁二烯或间戊二烯。
催化体系中各组分的摩尔比为A: B: C: D = I 5^20 Γ4 Γ 0ο
2.根据权利要求I所述的一种稀土催化体系，其特征在于，所述的烷氧基稀土化合物为异丙氧基钦、叔丁氧基钦或异丙氧基俩。
3.根据权利要求I所述的一种稀土催化体系，其特征在于，所述的氢烷基铝化合物为二异丁基氢化铝或二乙基氢化铝。
4.根据权利要求I所述的一种稀土催化体系，其特征在于，所述的氯化物为二氯二甲基娃烧或二氣甲基娃烧。
5.根据权利要求I所述的一种稀土催化体系，其特征在于，所述的共轭二烯烃为异戊二烯或丁二烯。
6.权利要求1-5任何一项所述的一种稀土催化体系在制备共轭二烯烃液体橡胶中的应用。
7.根据权利要求6所述的一种稀土催化体系在制备共轭二烯烃液体橡胶中的应用，其特征在于，所述的共轭二烯烃为异戊二烯或丁二烯。
全文摘要
一种稀土催化体系及在制备共轭二烯液体橡胶上的应用，涉及催化剂领域。解决现有催化体系制备同时具备低分子量和窄分子量分布的橡胶比较困难的问题。该稀土催化体系包括烷氧基稀土化合物、氢化烷基铝化合物为、氯化物为和共轭二烯烃。所述烷氧基稀土化合物为乙氧基钕、正丙氧基钕、正丙氧基镧、正丙氧基钐、异丙氧基钕、异丙氧基镧、异丙氧基钐、异丁氧基钕、异丁氧基镧、异丁氧基钐、叔丁氧基钕、异辛氧基钕、异辛氧基镧或异辛氧基钐。本发明还提供稀土催化体系在制备共轭二烯液体橡胶上的应用。所制备的共轭二烯液体橡胶分子量为1.0×103～8.22×103，分子量分布指数为1.1～1.4。
文档编号C08F136/06GK102887966SQ201210424449
公开日2013年1月23日 申请日期2012年10月30日 优先权日2012年10月30日
发明者张学全, 王凤, 张春雨, 白晨曦, 毕吉福, 代全权, 那丽华, 于琦周 申请人:中国科学院长春应用化学研究所