专利名称：一种常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜及其制备方法，属于高分子合成领域。
背景技术：
聚芳硫醚，如聚苯硫醚、聚苯硫醚酮、聚苯硫醚砜由于其耐腐蚀、优良的电性能、机械性能、尺寸稳定性和加工性能，可广泛用于汽车、航天航空、电子和食品工程技术方面；目前聚芳硫醚类树脂相对于芳族聚酰胺、聚酰亚胺其热性能稍差，如聚苯硫醚(PPS)的玻璃化转变温度为85-90°C，聚苯硫醚酮(PPSK)的玻璃化转变温度为150-160°c，聚芳硫醚砜(PASS)的玻璃化转变温度为210-220°C，较难满足高端绝缘材料的要求(如H级、C级绝缘材料要求长期耐温180°C、20(TC以上)，而芳族聚酰胺、聚酰亚胺的玻璃化转变温度为260-345°C，能满足一些特殊苛刻的要求，但芳族聚酰胺、聚酰亚胺由于其分子链极强的刚性使得其很难成型加工，导致其生产成本较高，同时其耐腐蚀性相对聚芳硫醚而言较差，从而限制了其在工业化生产中的大规模推广和应用。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜的制备方法，其特点是采用联4，4’ - 二氯二苯砜和联(4-氯二苯砜)与硫化物为原料，在极性溶剂中采用复相催化体系，通过两个阶段反应，制备高分子量高玻璃化温度聚芳硫醚砜树脂。本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原料份数除特殊说明外，均为重量份数。常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜的化学反应结构式为
权利要求
1.一种常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜及其制备方法，其特征在于该高玻璃化温度聚芳硫醚砜的化学反应结构式为
2.按照权利要求I所述常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜，其特征在于该高玻璃化温度聚芳硫醚砜的原料由以下组分组成，按重量计为 硫化物130-498份4，4’ -二氯二苯砜0-272.6 份联(4-氯二苯砜)25.2-503份 溶剂200-1000份 助剂0.1-20份 催化剂0.1-50份 碱0.1-100 份 其中，助剂为甲酸锂、醋酸锂、苯甲酸锂、磷酸锂、氯化锂、甲酸钠、醋酸钠、苯甲酸钠、磷酸钠、氯化钠、甲酸钙、醋酸钙、苯甲酸钙、磷酸钙和氯化钙中的至少一种。
3.按照权利要求I或2所述常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤，按重量计为 将助剂O. 1-20份，催化剂O. 1-50份，碱O. 1-100份和有机溶剂200-1000份，加入带有氮气出入管，分水器，搅拌器和温度计的反应釜中，搅拌均匀后，加入硫化物130-498份，在氮气保护下，于温度150-200°C脱水反应O. 5-6h，得到脱水后的溶液，待上述溶液温度降至60-160°C时，再加入4，4，- 二氯二苯砜0-272. 6份，联(4-氯二苯砜)25. 2-503份，于温度110-220°C反应l_12h，再在温度150-230°C保持l_12h，将反应液倒入自来水中，析出线条状沉淀，经水、乙醇分别洗涤1-3次，于温度50-200°C干燥2-8h，粉碎，分别用去离子水、丙酮萃取提纯，在温度80-20(TC干燥l_20h，获得高玻璃化温度聚芳硫醚砜树脂。
4.按照权利要求3所述常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜的制备方法，其特征在于溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、N-环己基吡咯烷酮、环丁砜、四甲基脲、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺或N-甲基己内酰胺中的任一种。
5.按照权利要求3所述常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜的制备方法，其特征在于催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜、三苯基膦、辛酸亚锡、羟基乙酸钠、己内酰胺、ε -氨基己酸、对氨基甲苯或对氨基苯磺酸钠中的任一种。
6.按照权利要求3所述常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜的制备方法，其特征在于碱氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸氢钠或碳酸氢钾中的任一种。
7.按照权利要求I所述常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜，其特征在于该常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜用于汽车、航天航空、电子和食品工程领域。
全文摘要
本发明公开了一种常压高玻璃化温度聚芳硫醚砜及其制备方法，其特点是将助剂0.1-20份，催化剂0.1-50份，碱0.1-100份和有机溶剂200-1000份，加入带有氮气出入管，分水器、搅拌器和温度计的反应釜中，加入硫化物130-498份，在氮气保护下，于温度150-200℃脱水反应0.5-6h，降温至60-160℃，再加入4,4’-二氯二苯砜0-272.6份和联(4-氯二苯砜)25.2-503份，于温度110-220℃反应1-12h，再在温度150-230℃保持1-12h，将反应液倒入自来水中，析出线条状沉淀，经水、乙醇分别洗涤1-3次，于温度50~200℃干燥2-8h，粉碎，分别用去离子水、丙酮萃取提纯，在温度80~200℃干燥1~20h，获得高玻璃化温度聚芳硫醚砜树脂。
文档编号C08G75/02GK102942696SQ20121045691
公开日2013年2月27日 申请日期2012年11月14日 优先权日2012年11月14日
发明者张刚, 杨杰, 李东升, 李志敏, 龙盛如, 王孝军 申请人:四川大学