专利名称：一种双齿钛系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明属于化工催化剂技术领域，具体涉及一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。
背景技术：
作为衡量一个国家石油化工发展的重要标志，聚烯烃工业一直是工业界和学术界关注的热点，聚烯烃合成材料也是当前世界上所占比例最大的高分子材料产品。作为聚烯烃工业发展核心的催化剂，自50年代Ziegler-Natta (Z-N)催化体系发现以来,经过半个世纪的发展，共经历了 Ziegler-Natta催化体系、茂金属催化体系和后过渡金属催化体系等三个重要的里程碑。其中第四主族金属配合物一直是研究的重点。作为一种新型的催化齐U，不含茂环的第四主族金属配合物获得了令人瞩目的成就，特别是FI (水杨醛亚胺)催化
剂和PI (吡咯亚胺)催化剂等一系列具有特殊催化性能的催化剂的开发应用大大拓宽和改变了人类对烯烃聚合催化剂的了解和认识。其中PI催化剂由于其高效的催化效率和易制备性而受到了广泛的关注。本发明提供一种催化性能优异的PI型第四主族金属催化剂的合成及其催化高压乙烯聚合性能的研究。
发明内容
本发明的目的是提供一种催化活性高、合成工艺简便的烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。本发明提供[N，N]单阴离子双齿配体L (具体记为La-Lh)，该配体L =2-(6-R-benzo- [d]xazol-2-yl)-pyrrole。其中，R = H 时，L 记为 La ;R = CH3 时，L 记为Lb ； R = iBu 时，L 记为 Lc ; R = Cl 时，L 记为 Ld ; R = Br 时，L 记为 Le ; R = F 时，L 记为Lf ; R = OCH3时，L记为Lg ; R = NO2时，L记为Lh ;其结构分别如下
权利要求
1.一种烯烃聚合催化剂，其特征在于为钛金属配合物，其表达式为TiL2Cl2，其中L为配体，L = 2-(6-R-benzo- [d]xazol_2-yl)-pyrrole ;其中，R = H 时，记为2a，；R = CH3时，记为2b ; R = 时；记为2c ；R = Cl时，记为2d ；R = Br时，记为2e ; R = F时，记为2f，；R = OCH3时，记为2g ；R = NO2时，记为2h ；2a 2g的具体结构如下
2.一种如权利要求I所述烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于具体步骤如下 在_78°C条件下，将I. 0-2. 0 mmol所述配体加入到含有过量NaH的THF溶液中，自然升至室温，搅拌2-4小时后，过滤，得到黄色具有荧光的澄清溶液；在_78°C条件下，将上述得到的澄清溶液滴加到含有0. 5-1. 0 mmol TiCl4的THF溶液中；滴加完毕后，自然升至室温，搅拌16-20小时后，过滤，浓缩，加入正己烷得到墨绿色沉淀，即得所需催化剂。
3.如权利要求I所述的烯烃聚合催化剂在制备聚乙烯中的应用，其特征在于具体操作步骤如下 先将高压反应釜处理为无水无氧的反应体系，升温至反应温度；通过抽换气，使之为乙烯氛围；向聚合反应釜中依次加入2. 5-5 u mol权利要求I所述的烯烃聚合催化剂的甲苯溶液，机械搅拌下加入甲苯，一定温度下，保持5-10 min,加入助催化剂MAO的甲苯溶液，弓丨发聚合反应，烯烃聚合催化剂与助催化剂的摩尔比为500:1-3000:1 ;加压至6-10 atm，反应20-40分钟；关钢瓶，放气，使之为常压；用酸化的乙醇溶液终止聚合；将混合物倒入酸化的乙醇溶液中，充分搅拌4-6小时，将聚合物过滤，并用乙醇洗涤，60-80 °C下真空干燥12-24小时。
全文摘要
本发明属于化工催化剂技术领域，具体为一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂为一种钛金属配合物，其表达式为Ti2LCl2，其中配体L= 2-(5-R-benzo-[d]xazol-2-yl)-pyrrole,R=H(2a),R=CH3(2b),R=tBu(2c),R=Cl(2d),R=Br(2e),R=F(2f),R=OCH3(2g)，R=NO2(2h)。催化剂在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的作用下，可用于催化乙烯高压聚合反应，得到高分子量聚乙烯。
文档编号C08F110/02GK102977238SQ20121051537
公开日2013年3月20日 申请日期2012年12月5日 优先权日2012年12月5日
发明者金国新, 石晓超 申请人:复旦大学