基于磺酸、酰胺和特定交联剂的聚合物的制作方法
【专利摘要】描述水溶性或水溶胀性聚合物，其包含：a)20.0至98.97摩尔%的一种或多种重现的结构单元，所述结构单元源自具有磺酸基团的特定单体或其盐，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或其盐，b)1.0至60.0摩尔%的一种或多种重现的结构单元，所述结构单元包含酰胺基团，和d)0.01至8.0摩尔%一种或多种重现的结构单元，所述结构单元源自具有至少3个可聚合双键的特定交联剂。所述聚合物例如提供有利的感官性质并且即使在含盐组合物中也特别适合作为增稠剂。其还有利地适合用于制备美容、皮肤病学或药学组合物。
【专利说明】基于磺酸、酰胺和特定交联剂的聚合物
[0001]本发明涉及聚合物，所述聚合物基于具有磺酸基团的特定单体或相应的磺酸盐(例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或其盐)，特定的开链丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或乙基丙烯酰胺和特定的三官能交联剂；用于制备这样的聚合物的方法；包含一种或多种这样的聚合物的美容、皮肤病学或药学组合物以及这样的聚合物的某些用途，例如这样的聚合物作为感官添加剂、增稠剂或稠度调节剂的用途。
[0002]基于2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸的聚合物作为美容、皮肤病学和药学组合物中的各种凝胶形成剂和增稠剂近年来在市场上建立一席之地。
[0003]例如EP0816403 (Clariant)描述了基于2_丙烯酰氨基_2_甲基-丙磺酸盐的水溶性或水溶胀性聚合物。作为交联单体，提及二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、四乙二醇二丙烯酸酯、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)。
[0004]这些聚合物在宽pH-范围下在水中溶胀并且容易处理。其在美容工业中具有广泛的应用领域，例如在 EP0815843、EP0815844、EP0815845、EP0815846、EP0815847、EP0815828、EP0829258、EP1136058、EP1325729 和 EP1468670 (L，Oreal)中描述。
[0005]W02010/108634(Clariant)描述了例如交联的聚合物，所述交联的聚合物包含衍
生自2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或其盐和丙烯酸羧乙酯的结构单元。所述聚合物在含表面活性剂的组合物中由于形成屈服点而特别适合作为增稠剂和稳定剂。
[0006]EP1746114 (Shiseido)描述了例如交联的聚合物，所述交联的聚合物由衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或其盐和羟乙基丙烯酰胺的结构单元组成。作为交联单体，提及乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚氧化乙烯二丙烯酸酯、聚氧化乙烯二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、N，N-亚甲基-双-丙烯酰胺、N，N-亚乙基-双-丙烯酰胺、三烯丙基异氰脲酸酯和季戊四醇二甲基丙烯酸酯。
[0007]W02010/009953 (Henkel)描述了例如定型剂，所述定型剂包含由2_丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或其盐、二甲基丙烯酰胺和丙烯酸组成的交联的聚合物。
[0008]EPl116733 (Clariant)描述了例如交联的聚合物，所述交联的聚合物包含源自2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或其盐和乙烯基酰胺的结构单元。所述聚合物具有极好的清新皮肤感觉和低粘性。作为交联单体，提及丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、四乙二醇二丙烯酸酯、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、N，N-亚甲基-双-丙烯酰胺、二乙烯基苯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。然而所述聚合物在其长期护理作用方面有待改进。
[0009]由JP2005/206607 (Shiseido)已知由2_丙烯酰氨基_2_甲基-丙磺酸或其盐和
二烷基丙烯酰胺组成的交联的聚合物。作为交联单体，提及乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚氧化乙烯二丙烯酸酯、聚氧化乙烯二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、N，N-亚甲基-双-丙烯酰胺、N，N-亚乙基-双-丙烯酰胺、三烯丙基异氰脲酸酯和季戊四醇二甲基丙烯酸酯。
[0010]然而通过上述交联的聚合物不能覆盖美容、皮肤病学或药学组合物中的所有感官性质，以及此外其在盐的存在下的增稠性能通常还有待改进。
[0011]因此本发明的目的是提供聚合物，所述聚合物尤其在美容、皮肤病学和药学组合物中提供感官优化的性质，例如丰富的护理皮肤感觉，并且即使在含盐组合物(例如包含在水中的含盐组合物)中也有利地适合作为增稠剂。
[0012]出人意料地发现，采用聚合物实现所述目的，所述聚合物基于特定单体，所述单体具有下式(I)的磺酸基团或其盐，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸盐，下式(2)的特定的开链酰胺和下式(5)的特定的三官能交联剂。
[0013]因此，本发明的主题为水溶性或水溶胀性聚合物，其包含:
[0014]a) 20.0至98.97摩尔％，优选40.0至97.7摩尔％和特别优选60.0至93.75摩
尔％的一种或多种彼此独立重现的式(I)的结构单元
[0015]
【权利要求】
1.水溶性或水溶胀性聚合物，其包含: a)20.0至98.97摩尔％的一种或多种彼此独立重现的式(I)的结构单元
2.根据权利要求1所述的聚合物，其特征在于，一种或多种式(I)的结构单元衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸及其盐。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物，其特征在于，Q+表示H+、NH4+、有机铵离子[HNR5R6R7]+、碱金属+、1/2碱土金属++、l/2Zn++或1/3A1+++或所述离子的混合物，其中R5、R6和R7彼此独立地可以是氢、具有I至22个碳原子的直链或支链的烷基、具有2至22个碳原子的直链或支链的单不饱和或多不饱和烯基、C6-C22-烷基酰氨基丙基、具有2至10个碳原子的直链单-羟烷基或具有3至10个碳原子的直链或支链二 -羟烷基，并且其中基团R5、R6和R7的至少一个不为氢。
4.根据权利要求3所述的聚合物，其特征在于，Q+表示H+、NH4+、碱金属+、碱土金属++或所述离子的混合物。
5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的聚合物，其特征在于，一种或多种式(I)的结构单元的中和程度为50.0至100摩尔％。
6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的聚合物，其特征在于，在一种或多种式(2)的结构单元中，Rb为氢或甲基，Rc为H、具有1至6个碳原子的直链或支链的烷基或具有2至6个碳原子的直链或支链单-羟烷基，和Rd为具有I至6个碳原子的直链或支链的烷基或具有2至6个碳原子的直链或支链单-羟烷基。
7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的聚合物，其特征在于，在一种或多种式(5)的结构单元中，R1为氢或乙基，R2a、R2b和R2e各自彼此独立地为氢或甲基，X为化学键或亚甲基，Y。Y2和Y3各自彼此独立地为C(O)O或OC(O)，D、E和F各自彼此独立地为亚乙氧基或亚丙氧基，O、P和q各自彼此独立地为O至30的整数，且总和o+p+q为3至20。
8.根据权利要求7所述的聚合物，其特征在于，一种或多种式(5)的结构单元源自一种或多种交联剂，所述交联剂选自甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(GPTA)、三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯(TMPTA-P0-3)和三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(TMPTA-E0-3) 。
9.根据权利要求1至8中一项或多项所述的聚合物，其特征在于，其还包含0.01至30.0摩尔％，优选0.1至20.0摩尔％和特别优选0.5至15.0摩尔％的一种或多种彼此独立重现的式(3)的结构单元
10.根据权利要求1至9中一项或多项所述的聚合物，其特征在于，其还包含0.01至30.0摩尔％，优选0.1至20.0摩尔％和特别优选0.5至15.0摩尔％的一种或多种彼此独立重现的式(4)的结构单元
11.根据权利要求1至10中一项或多项所述的聚合物，其特征在于，其不含式(10)的结构单元
12.美容、皮肤病学或药学组合物，其包含以组合物的总重量计0.01至10.0重量％的量的一种或多种根据权利要求1至11中一项或多项所述的聚合物。
13.根据权利要求12所述的美容、皮肤病学或药学组合物，其特征在于，其以水基或水醇基形成或者以乳液形式存在。
14.根据权利要求12或13所述的美容、皮肤病学或药学组合物，其特征在于，其包含一种或多种选自无机盐和有机盐的物质。
15.根据权利要求12至14中一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物，其特征在于，其包含一种或多种选自α-羟基酸和β_羟基酸的物质。
16.根据权利要求12至15中一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物，其特征在于，其包含一种或多种选自维生素C和维生素C衍生物的物质。
17.根据权利要求12至16中一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物，其特征在于，其包含一种或多种选自苯甲酸、山梨酸、水杨酸、乳酸和对甲氧基苯甲酸的物质。
18.根据权利要求12至17中一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物，其特征在于，其包含一种或多种抗菌有效成分并且以消毒凝胶的形式存在。
19.根据权利要求12至18中一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物，其特征在于，其包含一种或多种选自无机紫外线过滤剂和有机紫外线过滤剂的物质并且优选以防晒组合物的形式存在。
20.根据权利要求12至19中一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物，其特征在于，其具有2至10的pH-值。
21.根据权利要求1至11中一项或多项所述的一种或多种聚合物作为增稠剂、稠度调节剂、乳化剂、感官添加剂、增溶剂、分散剂、润滑剂、粘结剂、稳定剂或流限形成剂的用途。
22.根据权利要求21所述的一种或多种聚合物的用途，用于稳定乳液和优选用于稳定含盐乳液。`
【文档编号】C08F220/58GK103492437SQ201280017827
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2012年3月3日 优先权日:2011年3月8日
【发明者】P·克鲁格, D·菲舍尔, T·林德纳, W·米肯海姆, B·布拉施, M·霍尔农 申请人:科莱恩金融(Bvi)有限公司