基于(甲基)丙烯酸酯的缔合性增稠剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种制备可溶于含水介质中且尤其可以用作缔合性增稠剂和非缔合性增稠剂的(甲基)丙烯酸酯基聚合物的改进方法。
【专利说明】基于(甲基)丙烯酸酯的缔合性增稠剂
[0001]本发明涉及一种制备可溶于含水介质中的(甲基)丙烯酸酯基聚合物的改进方法，该聚合物尤其可以用作缔合性和非缔合性增稠剂。
[0002]增稠剂用于提高流动性组合物的粘度。
[0003]尤其在化妆品中常见的增稠剂例如为高分子量聚丙烯酸(INCI名称:Carbomer)，它们以其中和形式用作水溶性增稠剂。
[0004]缔合性增稠剂是用于指如下聚合物的术语，该类聚合物尽管被离子性基团如羧基赋予水溶性，但具有的增稠效果不是基于其高分子量，而是基于少量掺入该聚合物中的长链脂族侧基缔合这一事实。这些聚合物例如可以作为溶液聚合物或乳液聚合物制备并且可以由该形式开始使用。这类聚合物例如描述于DE3404537和EP11806(Dow Chemicals)中。
[0005]尽管大多数作为增稠剂已知的聚合物具有非常好的增稠性能，但当对它们施加增稠效果以外的其他要求时，它们也具有缺点。 [0006]特别是在化妆品中通常希望聚合物同时满足许多任务，例如除了增稠性能外还具有成膜性能。在发用化妆品中的成膜主要用于定型毛发或者能够更好地使其成型。
[0007]尽管通常基于丙烯酸乙酯的已知乳液聚合物是良好的成膜剂，但它们通常也是粘性的且因此也不具有令人满意的定型性能。由它们形成的膜也太软且不能赋予毛发任何额外性能。
[0008]本发明的目的是要确定一种经济方法，借此可以制备适合化妆品应用的缔合性和非缔合性聚合物增稠剂，并且还要提供缔合性和非缔合性聚合物增稠剂，所述增稠剂除了其增稠效果外还提供作为由含水介质开始的成膜剂的有利应用以及在用于化妆品应用中时尽可能提供其他优点。
[0009]化妆品用凝胶制剂应兼具尽可能多的下列性能:
[0010]-所得凝胶应尽可能透明，
[0011]-所得凝胶应能够容易地分布在毛发中并使其良好持型，这可以通过具有触变性能的凝胶特别容易地实现，
[0012]-所得凝胶本身应具有成膜性能且因此有助于毛发的定型，
[0013]-所得凝胶应具有调理性能并改善毛发的感官性能，例如赋予其柔顺和光亮并且在干燥之后不粘或者仅轻微发粘，
[0014]-用所得凝胶处理的毛发应具有良好的可湿梳理性(因此，新处理的毛发可以使用梳子容易地成型以形成所需发型)，
[0015]-用于制备凝胶的聚合物应使得凝胶能够在尽可能多的化妆品上可接受的pH范围内配制，具体是在约5-9的pH范围内配制，
[0016]-用于制备凝胶的聚合物应允许配制其性能可以经由pH切换的凝胶，
[0017]-用于制备凝胶的聚合物应能够与标准市售增稠剂一起配制。
[0018]本发明提供了一种制备包含至少一种聚合物A和至少一种聚合物B的混合物的聚合物P的方法，其中
[0019]A)聚合物A以聚合形式包含:[0020]al) 30-70重量％ (甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯，
[0021]a2) 30-70重量％(甲基)丙烯酸，
[0022]a3) 0-20重量％C8_C3(I烷基取代单体，
[0023]a4) 0-20重量％不同于al) _a3)的其他单体，
[0024]其中al) -a4)的量加起来为100重量％，
[0025]以及
[0026]B)聚合物B以聚合形式包含:
[0027]bl)至少一种带有至少一个酰胺基团的单体bl),和
[0028]b2)任选的不同于bl)的其他单体b2)，
[0029]其中使聚合物A或B之一的单体部分或基本完全聚合，然后加入每种情况下另一聚合物的单体，然后将每种情况下另一聚合物和部分聚合的聚合物A或B或基本完全聚合的聚合物A或B完全聚合而形成聚合物A和聚合物B的混合物。
[0030]“聚合物A的聚合”或“聚合物B的聚合”应理解为分别指单体al) _a4)或bl)和b2)的聚合。
[0031 ] 表述“每种情况下另一聚合物”具有两个含义:首先，若已经部分或基本完全进行聚合物B的聚合，则该表述是指聚合物A，其次，若已经部分或基本完全进行聚合物A的聚合，则该表述是指聚合物B。
[0032]现有技术公开了许多通过在聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)存在下聚合而制备的聚合物。这里要提及的实例是DE3818868(在PVP中的聚苯乙烯)，DE19710215 (在PVP中的聚乙烯基甲酰胺)，DE2050248 (在PVP中的氯乙烯-乙烯基醚共聚物)，DE10048888 (在PVP中的聚乙酸乙烯酯)，DE10311616(聚乙烯基甲酰胺-g-PVP)和DE4318033(在PVP中的甲
基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸表面活性剂)。
[0033]DE2924663描述了一种制备水溶性聚合物的水分散体的方法。这里使水溶性单体如丙烯酸、丙烯酰胺或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯在聚合物如聚醚、聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙酸乙烯酯存在下聚合。
[0034]此外，EP0549280描述了一种制备接枝聚合物的方法，其中将辅助铈盐催化剂用作强氧化剂。
[0035]聚合物A
[0036]al)(甲基)丙稀酸C1-C4烷基酷
[0037]聚合物A以聚合形式包含30-70重量％，优选40_60重量％，特别优选45_55重量％的(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯。
[0038](甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯al)优选选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯及其任何所需混合物。
[0039]优选al)由至少50重量％，特别优选`至少80重量％，尤其是至少90重量％的丙烯酸乙酯构成。在本发明的一个实施方案中，al)为或包含丙烯酸乙酯。
[0040]单体al)基于聚合进入聚合物A)中的所有单体的总量以30-70重量％，优选40-60重量％的量聚合进入根据本发明制备的聚合物A)中。
[0041]a2)(甲基)丙烯酸[0042]聚合物A以聚合形式包含30-70重量％，优选35_59重量％，特别优选40_54重量％的(甲基)丙烯酸。
[0043]术语“(甲基)丙烯酸”在本案中包括丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。术语“(甲基)丙烯酸”在这里在每种情况下包括(甲基)丙烯酸的中性形式以及中和的阴离子形式二者。
[0044]优选a2)由至少50重量％，特别优选至少80重量％，尤其是至少90重量％的甲基丙烯酸构成。
[0045]在本发明的一个实施方案中，a2)为或包含甲基丙烯酸。
[0046]单体a2)基于聚合进入聚合物A)中的所有单体的总量以30_70重量％，优选40_60重量％的量聚合进入根据本发明制备的聚合物A)中。
[0047]a3) C8-C30烷基取代单体
[0048]聚合物A以聚合形式包含0-20重量％，优选0.1-10重量％，特别优选0.5-7.5重量％的C8-C3tl烷基取代单体。C8-C3tl烷基取代单体a3)优选选自通式a3.1)和a3.2)的单体:
[0049]
【权利要求】
1.一种制备包含至少一种聚合物A和至少一种聚合物B的混合物的聚合物P的方法，其中 A)聚合物A以聚合形式包含: al) 30-70重量％ (甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯， a2) 30-70重量％(甲基)丙烯酸， a3) 0-20重量％被C8-C3tl基团取代的单体， a4)0_20重量％不同于al)_a3)的单体， 其中al)_a4)的量加起来为100重量％， 以及 B)聚合物B以聚合形式包含: bl)至少一种带有至少一个酰胺基团的单体bl)，和 b2)任选的不同于bl)的其他单体b2)， 其中使聚合物A或B之一的单体部分或基本完全聚合，然后加入每种情况下另一聚合物的单体，然后将每种情况下另一聚合物和部分聚合的聚合物A或B或基本完全聚合的聚合物A或B完全聚合而形成聚合物A和聚合物B的混合物。
2.根据权利要求1的方法，其中每种情况下另一聚合物的单体仅在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体量大于99重量％已经聚合时加入。
3.根据权利要求2的方法，其中单体bl)和b2)仅在所有待用于聚合物A的聚合的单体al)_a4)量大于99重量％已经聚合时加入。
4.根据权利要求1的方法，其中每种情况下另一聚合物的单体仅在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体50-99重量％已经聚合时加入。
5.根据权利要求1的方法，其中每种情况下另一聚合物的单体在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体10-50重量％已经聚合时加入且在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体量大于80重量％已经聚合之前结束。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚合物A和B的制备通过自由基乳液聚合进行。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述聚合物P以50:50-98:2的重量比A:B包含所述聚合物A和B。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中至少一种单体bl)为甲基丙烯酰胺。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中al)为或包含丙烯酸乙酯且a2)为或包含甲基丙烯酸。
10.一种可以由根据权利要求1-9中任一项的方法得到的聚合物P。
11.一种包含根据权利要求10的聚合物P的化妆品制剂。
12.根据权利要求10的聚合物P或根据权利要求1-9中任一项制备的聚合物P作为增稠剂的用途。
13.—种处理毛发的方法，其中使毛发与根据权利要求10的聚合物P接触。
【文档编号】C08F265/04GK103596998SQ201280027931
【公开日】2014年2月19日 申请日期:2012年5月8日 优先权日:2011年6月7日
【发明者】M·安格尔, P·赫斯塞尔 申请人:巴斯夫欧洲公司