注塑成形品的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种外观、低翘曲性、耐热性、以及加热冷却耐久性良好的注塑成形品。本发明提供的注塑成形品满足以下条件：（1）依据ISO75－1得到的载荷下挠曲温度为165～220℃；（2）利用JIS?Z8741试验法得到的45°的表面光泽为95～110；（3）纵120mm、横120mm、厚2mm的平板在JIS?B0021中的平面度为0～2mm；并且（4）按照ISO3167成形而得到的拉伸特性评价用试验片在150℃的热风炉中加热处理10日后，再在23℃、50％RH下处理24小时，依据ISO527－1,2测定的拉伸断裂伸长率为1.5％以上。
【专利说明】注塑成形品
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种注塑成形品，更具体地，涉及一种适用于对良好外观和低翘曲性、耐热性等有要求的放热仪器机壳的注塑成形品。
【背景技术】
[0002]作为电磁灶(电磁感应加热炊具)等放出热的仪器(以下有时称作“放热仪器”)的机壳的材料，树脂组合物被广泛使用。作为用于此种放热仪器的树脂组合物，当然要求耐热性；对于家电产品和气体仪器等，特别是对于在室内使用的产品，要求光泽性好等良好的外观；用于顶板等时，要求低翘曲性。另外，对于上述仪器，由于反复加热、冷却，因此要求即使反复加热、冷却也具有一定的耐久性。
[0003]另一方面，已知有将具有耐热性的聚对苯二甲酸乙二酯树脂(以下有时称作“PET”)和成形加工性良好的聚对苯二甲酸丁二酯树脂(以下有时称作“PBT”)混合，取两者长处而成的聚酯树脂组合物(例如，参照专利文献I~3)。利用这样的树脂组合物，得到良好的耐热性和减少翘曲变形等效果，但是，目前还没有全部满足如上所述的室内使用的放热仪器所要求的诸性能的树脂组合物。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1:特开昭53 - 92862号公报
[0007]专利文献2:特开昭53 — 102360号公报
[0008]专利文献3:特开昭62 — 45647号公报
【发明内容】
[0009]本发明的目的在于提供一种外观、低翘曲性、耐热性、以及加热冷却耐久性良好的注塑成形品。
[0010]解决上述问题的本发明如下所示。
[0011]〔1〕一种注塑成形品，其特征在于，(I)依据IS075 -1得到的载荷下挠曲温度为165~220°C;(2)利用JIS Z8741试验法得到的45°的表面光泽为95~110 ; (3)纵120mm、横120mm、厚2mm的平板在JIS B0021中的平面度为O~2mm ;并且(4)将按照IS03167成形而得到的拉伸特性评价用试验片在150°C的热风炉中加热处理10日后，再在23°C、50%RH下处理24小时，依据IS0527 — 1，2测定的拉伸断裂伸长率为1.5%以上。
[0012]〔2〕根据上述〔1〕所述的注塑成形品，其特征在于，进一步地在(5a) UL94标准的阻燃性试验中为V —O。
[0013]〔3〕根据上述〔1〕所述的注塑成形品，其特征在于，进一步地在(5b) UL94标准的阻燃性试验中为5VA或5VB。
[0014]〔4〕根据上述〔1〕~〔3〕中任意一项所述的注塑成形品，其特征在于，被用于放热仪器的机壳的全部或一部分。[0015]〔5〕根据上述〔4〕所述的注塑成形品，其特征在于，所述放热仪器为室内用电子仪器、室内用气体仪器、或室内用石油仪器。
[0016]〔6〕根据上述〔4〕所述的注塑成形品，其特征在于，所述放热仪器为加热用炊具。
[0017]〔7〕根据上述〔6〕所述的注塑成形品，其特征在于，所述加热用炊具为电磁感应加热炊具。
[0018]〔8〕根据上述〔I〕~〔7〕中任意一项所述的注塑成形品，其特征在于，相对于(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂和(B)聚对苯二甲酸乙二酯树脂的总含量100质量份，含有(C)弹性体3~20质量份、(D)玻璃纤维10~20质量份、(E)无机填充剂10~20质量份、以及(F)酯交换抑制剂I质量份以下，所述(A)成分以及所述(B)成分的质量比(A/B)为3/1~1/1，并且所述(D)成分以及所述(E)成分的质量比(D/E)为1/1.3~1.3/1。
[0019]〔9〕根据上述〔8〕所述的注塑成形品，其特征在于，还含有(G)阻燃剂10~20质量份、(H)阻燃助剂I~10质量份、以及(I)抗滴落剂I质量份以下。
[0020]〔10〕根据上述〔8〕或〔9〕所述的注塑成形品，其特征在于，所述(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂的固有粘度为0.80~1.20dL/g。
[0021]根据本发明，能够提供一种外观、低翘曲性、耐热性、以及加热冷却耐久性良好的注塑成形品。
【专利附图】
【附图说明】
`[0022]图1是表示表面光泽的测定中使用的试验片的俯视图；
[0023]图2是表示平面度的测定中使用的试验片的俯视图。
【具体实施方式】
[0024]本发明的注塑成形品的特征在于，(I)依据IS075 — I得到的载荷下挠曲温度为165~220°C; (2)利用JIS Z8741试验法得到的45。的表面光泽为95~110 ; (3)纵120mm、横120mm、厚2mm的平板在JIS B0021中的平面度为O~2mm ;并且(4)将按照IS03167成形而得到的拉伸特性评价用试验片在150°C的热风炉中加热处理10日后，在23°C、50% RH下处理24小时，依据IS0527 - 1，2测定的拉伸断裂伸长率为1.5%以上。
[0025]以下首先对上述(I)~(4)的必要条件进行详细描述。
[0026](I)依据IS075 — I得到的载荷下挠曲温度
[0027]该载荷下挠曲温度是耐热性的指标，通过以下所述的方法测定得到。即，将作为本发明的注塑成形品的原料的树脂组合物在140°C下干燥3小时后，利用注塑成形机在缸体(cylinder)温度为260°C、模具温度为80°C下，成形为根据IS03167确定的IOmmX4mmX80mm的弯曲特性评价用试验片，在190°C下加热处理I小时后，依据IS075 —1，2，测定1.82MPa的载荷下挠曲温度。
[0028]载荷下挠曲温度为165~220°C时，本发明的注塑成形品所要求的耐热性足够。载荷下挠曲温度小于165°C，耐热性差；超过220°C时，耐热性没有问题，但需要聚苯硫醚树脂或液晶聚合物这类所谓超高耐热树脂，因此需要高加工温度，而且成本也升高。载荷下挠曲温度优选为170~220°C，更优选为180~220°C。
[0029](2)利用JIS Z8741试验法得到的45°的表面光泽[0030]该表面光泽是外观良否的指标，通过下述方法测定得到。即，由作为本发明的注塑成形品的原料的树脂组合物，利用注塑成形机在缸体温度为260°C、模具温度为60°C、射出压力为60MPa、射出速度为17mm/s、射出时间为25秒、冷却时间为10秒、全成形周期为45秒的条件下，成形为如图1所示的纵120mm、横120mm、厚2mm的平板形状的试验片，在图1中，通过JIS Z8741测定阴影所示的部位的45°镜面光泽，将该45°镜面光泽作为表面光泽。
[0031]表面光泽为95~110时，呈现良好的光泽，作为外观足够。表面光泽小于95时，作为面向大众的产品的表面外观是不足的；超过110时，必须使用未添加玻璃纤维等强化用填充材料的、所谓的非强化树脂材料，在耐热性、机械特性等方面差。优选的表面光泽为100 ~110。
[0032](3)在JIS B0021中的平面度
[0033]该平面度是低翘曲性(平面度)的指标，通过下述方法测定得到。即，由作为本发明的注塑成形品的原料的树脂组合物，利用注塑成形机在缸体温度为260°C、金属模具温度为60°C、射出压力为60MPa、射出速度为17mm/s、射出时间为10秒、冷却时间为10秒、全成形周期为45秒的条件下,成形为如图2所示的纵120mm、横120mm、厚2mm的平板形状的试验片，并测定平面度。关于平面度，利用CNC图像测定机(S 卜3制造)测定图2中阴影部分所示的9个点。
[0034]平面度为O~2mm时，翘曲少，形成良好的低翘曲性。平面度超过2mm时，翘曲多，低翘曲性不足。该平面度优选为O~1mm，越接近Omm越好。 [0035](4)加热冷却后的、依据IS0527 — 1, 2测定的拉伸断裂伸长率
[0036]该拉伸断裂伸长率表示将试验片加热冷却后的拉伸强度，是加热冷却后的树脂成形品的耐久性(在本说明书中称作“加热冷却耐久性”)的指标，通过下述方法测定得到。即，将作为本发明的注塑成形品的原料的树脂组合物在140°C下干燥3小时后，利用注塑成形机在缸体温度为260°C、金属模具温度为80°C下，成形为根据IS03167确定的拉伸特性评价用试验片，将该试验片在1500C的热风炉中加热处理10日后，在23°C、50 % RH下处理24小时，再按照IS0527 -1, 2 (试验片厚4mm)测定拉伸强度。
[0037]拉伸强度为1.5%以上时，加热冷却耐久性良好。该拉伸强度小于1.5%时，加热冷却耐久性不良。该拉伸强度优选为1.8%以上，更优选为2.0%以上。
[0038]本发明的注塑成形品进一步优选在(5a)UL94标准的阻燃性试验中为V — 0，或者在(5b) UL94标准的阻燃性试验中为5VA或5VB。
[0039]以下对这些阻燃性试验进行说明。
[0040](5a)阻燃性(UL94 — VL 5mm)
[0041]根据Underwriters Laboratories Subject94 (UL94)的方法，使用 5 个长方形试验片(厚1.5mm)对燃烧性进行试验，根据UL94中记载的评价方法进行评价。评价结果为V - O时，表示具有足够的阻燃性。
[0042](5b)阻燃性(UL94 — 5V1.5mm)
[0043]根据Underwriters Laboratories Subject94 (UL94)的方法，使用 5 个长方形试验片(厚1.5mm)对燃烧性进行试验,并且进一步使用3个平板状试验片(厚1.5mm)试验燃烧时的开孔性，根据UL94中记载的评价方法进行评价。评价结果为5VA及5VB时，为高于上述V — O的阻燃性。[0044]以上的注塑成形品，可以用于放热仪器的机壳的全部或一部分。在此，所谓放热仪器，不仅包括加热器、加热炊具等这样的以加热为目的的放热仪器，还包括配电盘等这样的虽然无意为之却发热的仪器。具体地，作为放热仪器，有室内用电子仪器(电视机、录音机、音响、传真、冰箱、搅拌机、榨汁机、食品加工机、空调、电扇、电热毯、加热器、除湿干燥机、加湿器、洗衣机、衣物干燥机、吸尘器、餐具洗涤干燥机、餐具干燥器、熨斗、被褥干燥机、生活垃圾处理器、充电器、干手器、照明设备、分电盘、布线设备等)、室内用气体仪器(气体表、烤炉、炉灶、燃气电饭煲、燃气热水器、热水器、燃气暖风机、红外线煤气炉、燃气暖气片、平板加热器等)、或室内用石油仪器(石油炉、石油气暖风机等)、或电磁感应加热炊具等加热用炊具(炉灶、保温电饭煲、保温壶、电磁炊具/电磁炉、咖啡壶、脆饼机、面包烤箱、电压力锅、电热板等)。作为这些放热仪器的机壳，要求外观、低翘曲性、耐热性、以及加热冷却耐久性良好，只要是本发明的注塑成形品，就能够满足所有的要求性能。
[0045]特别是对于电磁感应加热炊具来说，通常在其上表面部具有加热部，在该加热部的周围具有玻璃板，对于这些部件周围的顶板，要求外观、低翘曲性、耐热性、以及加热冷却耐久性良好，因此，本发明的注塑成形品作为上述部件周围的顶板材料特别有用。
[0046]下面对本发明的注塑成形品的成分组成进行说明。在本发明的注塑成形品中，为了得到上述诸特性，优选相对于(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂和(B)聚对苯二甲酸乙二酯树脂的总含量100质量份，含有(C)弹性体3~20质量份、(D)玻璃纤维10~20质量份、(E)无机填充剂10~20质量份、以及(F)酯交换抑制剂I质量份以下；所述(A)成分以及所述(B)成分的质量比(A/B)为3/1~1/1，并且所述(D)成分以及所述(E)成分的质量比(D/E)为 1/1.3 ~1.3/1。
[0047]以下对各成分进行详细描述。
[0048][(A) 聚对苯二甲酸丁二酯树脂]
[0049]聚对苯二甲酸丁二酯树脂(PBT)是将至少含有对苯二酸或其酯形成性衍生物((V6的烷基酯或酸性卤化物等)的二羧酸成分、与至少含有碳原子数为4的亚烷基醇(1，4-丁二醇)或其酯形成性衍生物(乙酰化物等)的二醇成分缩聚而得到的树脂。聚对苯二甲酸丁二酯树脂不限于均聚对苯二甲酸丁二酯，还可以为含有60摩尔％以上(特别是75摩尔％以上95摩尔％以下)的对苯二甲酸丁二酯单元的共聚物。
[0050]聚对苯二甲酸丁二酯树脂的末端羧基量，只要不损害本发明的效果，就没有特别的限定。聚对苯二甲酸丁二酯树脂的末端羧基量优选为30meq/kg以下,更优选为25meq/kg以下。
[0051]聚对苯二甲酸丁二酯树脂的固有粘度(IV)在不损害本发明的效果的范围内，就没有特别的限制。聚对苯二甲酸丁二酯树脂的固有粘度优选为0.80~1.20dL/g。从防止破裂、或用于提高加热冷却耐久性的提高韧性的观点考虑，更优选为0.85~1.15dL/g。使用该范围的固有粘度的聚对苯二甲酸丁二酯树脂时，所得到的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物的成形性特别好。另外，将具有不同固有粘度的聚对苯二甲酸丁二酯树脂混合，还可以调节固有粘度。例如，通过将固有粘度为1.0dL/g的聚对苯二甲酸丁二酯树脂和固有粘度为
0.8dL/g的聚对苯二甲酸丁二酯树脂混合，可以制备固有粘度为0.9dL/g的聚对苯二甲酸丁二酯树脂。聚对苯二甲酸丁二酯树脂的固有粘度(IV)例如可以在邻氯苯酚中在温度为35°C的条件下测定。[0052]在聚对苯二甲酸丁二酯树脂中，作为除对苯二酸及其酯形成性衍生物以外的二羧酸成分(共聚单体成分)，例如有间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4’-二羧基二苯醚等(:8_14的芳香族二羧酸；琥拍酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4_16的链烷二羧酸；环己烷二羧酸等C5_1(l的环烷二羧酸；上述二羧酸成分的酯形成性衍生物((V6的烷基酯衍生物或酸性卤化物等)。上述二羧酸成分可以单独或两种以上组合使用。
[0053]在这些二羧酸成分中，更优选间苯二甲酸等C8_12的芳香族二羧酸、以及己二酸、壬
二酸、癸二酸等C6_12的链烷二羧酸。
[0054]在聚对苯二甲酸丁二酯树脂中，作为除1，4_ 丁二醇以外的二醇成分(共聚用单体成分)，例如有乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、新戊二醇、1，3-辛二醇等C2,的亚烷基二醇；二甘醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧化亚烷基二醇；环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式二醇；双酚A、4，4’ - 二羟基联苯等芳香族二醇；双酚A的环氧乙烯2摩尔加合物、双酚A的环氧丙烯3摩尔加合物等双酚A的C2_4的环氧烷烯加合物；或上述二醇的酯形成性衍生物(乙酰化物等)。上述二醇成分可以单独或两种以上组合使用。
[0055]在这些二醇成分中，更优选乙二醇、1，3_丙二醇等C2_6的亚烷基二醇、二甘醇等聚氧化亚烷基二醇、或者环己烷二甲醇等脂环式二醇等。
[0056]作为除二羧酸成分以及二醇成分以外的可用共聚单体成分，例如有4-羟基安息香酸、3-羟基安息香酸、6-羟基-2-萘酸、4-羧基-4’ -羟基联苯等芳香族羟基羧酸；二醇酸、羟基己酸等脂肪族羟基羧酸；丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(ε -己内酯等)等C3_12内酯；上述共聚用单体成分的酯形成性衍生物(Cu的烷基酯衍生物、酸性卤化物、乙酰化物
O
[0057][(B)聚对苯二甲酸乙二酯树脂]
[0058]聚对苯二甲酸乙二酯树脂`根据公知方法将对苯二酸或其酯形成性衍生物(Cp6烷基酯或酸性卤化物等)、以及乙二醇或其酯形成性衍生物(乙酰化物等)缩聚而得到。
[0059]聚对苯二甲酸乙二酯树脂还可以在不妨碍本发明的效果的范围内将对除对苯二甲酰单元和乙烯基二氧单元以外的重复单元提供的改性成分少量共聚而被改性。聚对苯二甲酸乙二酯树脂中所含的除对苯二甲酰单元以及乙烯基二氧单元以外的重复单元的量，在聚对苯二甲酸乙二酯树脂的全部重复单元中，优选为小于4摩尔％，更优选为3摩尔％以下，进一步优选为2摩尔％以下。
[0060]另外，从流动性、防止破裂、为提闻加热冷却耐久性而提闻朝性等观点考虑，优选聚对苯二甲酸乙二酯树脂的固有粘度(IV)为0.6~0.9dL/g。
[0061]以上的(A)成分和(B)成分的质量比(A/B)优选为3/1~1/1，更优选为3/1~3/2。(B)成分多时，外观良好；但是，过度添加时，结晶化耗时，成形性差，影响生产率。
[0062]关于成形条件，为了促进聚对苯二甲酸乙二酯树脂结晶化，需要利用高温模具进行成形，但在本发明中，由于聚对苯二甲酸丁二酯树脂与聚对苯二甲酸乙二酯树脂的质量比大于1/1，因此聚对苯二甲酸丁二酯树脂可以在通常的成形条件下(例如水冷式模具温度调节器可对应的40~100°C的模具温度)成形。
[0063][(C)弹性体]
[0064]为提高加热冷却耐久性和防止冲击而使用弹性体，有烯烃类弹性体、氯乙烯类弹性体、苯乙烯类弹性体、聚酯类弹性体、丁二烯类弹性体、聚氨酯类弹性体、聚酰胺类弹性体、硅酮类弹性体，具体地，可以使用乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、甲基丙烯酸甲酯.丁二烯?苯乙烯三元共聚物(MBS)、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(EGMA)、聚丁二醇(PTMG)类聚酯弹性体等。
[0065]在本发明的注塑成形品中，相对于(A)成分和(B)成分的总含量100质量份，含有弹性体3~20质量份，优选含有弹性体5~10质量份。通过含有3~20质量份的弹性体，发挥出充分的抗冲击效果，对于加热冷却耐久性而言也是优选的。
[0066][(D)玻璃纤维]
[0067]为提高机械强度而使用玻璃纤维。玻璃纤维的纤维长度(通过熔融混炼等制备组合物之前的状态)优选为I~IOmm,玻璃纤维的直径优选为5~20 μ m。
[0068]在本发明的注塑成形品中，相对于(A)成分和(B)成分的总含量100质量份，含有玻璃纤维10~20质量份，优选含有玻璃纤维13~18质量份。通过含有10~20质量份玻璃纤维，能够提高本发明的注塑成形品的机械强度，因而优选。
[0069][(E)无机填充剂]
[0070]以防止翘曲为目的而使用无机填充剂，作为具体例，有滑石、云母、玻璃鳞片、玻璃珠、碳酸钙等，其中，优选滑石、云母。
[0071]在本发明的注塑成形品中，相对于(A)成分和(B)成分的总含量100质量份，含有无机填充剂10~20质量份，优选含有无机填充剂13~18质量份。通过含有10~20质量份无机填充剂，能够充分防止 本发明的注塑成形品翘曲，因而优选。
[0072]以上的(D)成分和(E)成分的质量比(D/E)优选为1/1.3~1.3/1，更优选为1/1.1~1.1/1。该质量比(D/E)为1/1.3~1.3/1时，机械特性良好，并且翘曲变形也被抑制，因而优选。
[0073][(F)酯交换抑制剂]
[0074]为实现聚合物混合物的稳定，并且为抑制混合物中的酯交换反应而使用酯交换抑制剂。作为具体例，有选自无机磷类稳定剂(碱金属或碱土类金属磷酸盐等)、以及有机磷类稳定剂(有机亚磷酸酯、有机磷酸酯、有机膦酸酯、有机亚膦酸酯)中的至少一种，其中，优选磷酸二氢钠、磷酸二氢钙、四(2，4-二叔丁基)-4，4’ -联苯基二亚磷酸酯、(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’ -联苯基二亚磷酸酯等联苯基二磷酸酯等。
[0075]在本发明的注塑成形品中，相对于(A)成分和(B)成分的总含量100质量份，含有该酯交换抑制剂I质量份以下，优选含有该酯交换抑制剂0.01~0.5质量份。通过含有I质量份以下的酯交换抑制剂，能够充分抑制酯交换反应，因而优选。
[0076]本发明的注塑成形品优选还含有(G)阻燃剂10~20质量份、(H)阻燃助剂I~10质量份、以及(I)抗滴落剂I质量份以下。以下对各成分进行详细描述。
[0077][(G)阻燃剂、(H)阻燃助剂]
[0078]为对本发明的注塑成形品赋予阻燃性而使用阻燃剂和阻燃助剂。作为阻燃剂的具体例，有溴类阻燃剂等卤素类阻燃剂、磷类阻燃剂、氮类阻燃剂、硅酮类阻燃剂，其中，优选溴类阻燃剂、磷类阻燃剂。作为阻燃助剂的具体例，有三氧化锑等锑化合物、三嗪等含氮化合物，根据所使用的阻燃剂进行选择。
[0079]在本发明的注塑成形品中，相对于(A)成分和(B)成分的总含量100质量份，含有阻燃剂10~20质量份，优选含有阻燃剂13~18质量份。另外，相对于(A)成分和(B)成分的总含量100质量份,含有阻燃助剂I~10质量份,优选含有阻燃助剂4~6质量份。
[0080][(1)抗滴落剂]
[0081]为防止燃烧时树脂滴落而使用抗滴落剂。作为抗滴落剂的具体例，有聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物、偏二氟乙烯、聚氟三氟乙烯等氟化聚烯烃，其中，优选使用聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物。
[0082]在本发明的注塑成形品中，相对于(A)成分和(B)成分的总含量100质量份，含有抗滴落剂I质量份以下，优选含有抗滴落剂0.1~0.5质量份。通过含有I质量份以下的抗滴落剂，能够具有充分的抗滴落能力。
[0083][其它成分]
[0084]本发明的注塑成形品，还可以根据需要含有其它成分。作为其它成分，可以含有受阻酚等抗氧剂、磷类的2次抗氧剂、硫醚类的2次抗氧剂、无机晶核剂、脱模剂、着色剂等。
[0085][聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物的制备方法]
[0086]聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物的制备方法，没有特别的限定，作为以往公知的树脂组合物制备法，可以使用通常使用的设备和方法。例如，可以将各成分混合后，利用单轴或双轴押出机或其它熔融混炼装置熔融混炼，制备成成形用颗粒。可以使用多个押出机或其它熔融混炼装置。另外，将所有成分同时投入的方法、将一部分成分从混炼途中投入的方法等均可以使用。此外，将一部分树脂成分以细小粉体的形式与除此以外的成分混合并添加的方法，在进行上述成分的均匀配合上是优选的方法。
[0087]实施例
[0088]以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，但是，本发明并不限定于以下的实施例。
[0089][实施例1~2、比较例I~12]
[0090]在各实施例和比较例中，将(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂(PBT)、(B)聚对苯二甲酸乙二酯树脂(PET)、(C)乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、(D)玻璃纤维、(E)无机填充材料(滑石或云母)、(F)磷酸二氢钠、(G)溴化环氧、(H)三氧化锑、(I)聚四氟乙烯、受阻酚、脂肪酸酯分别按照下述表1和表2中所示的份数配合，利用后述的方法制备树脂组合物。下面使用所得到的树脂组合物，进行以下的评价。
[0091]上述各成分的详细信息如下所示。
[0092]PBT (IV = 1.14): ^ ^ > r ^ 聚合物(株)制造
[0093]PBT (IV = 0.88): ^ ^ > r ^ 聚合物(株)制造
[0094]PBT (IV = 0.69): ^ ^ > r ^ 聚合物(株)制造
[0095]PET (IV = 0.7):帝人化成(株)制造
[0096]玻璃纤维:日东纺绩(株)制造、平均纤维直径Φ 13 μ m短切原丝
[0097]滑石:日本滑石(株)制造滑石3A、平均粒径17~18 μ m
[0098]云母:西日本贸易(株)制造7 '/ 7 卜7 4力150 — S
[0099]溴化环氧:ICL -1P制造F3100
[0100]三酸化锑:日本精矿(株)制造PATOX - M
[0101]磷酸二氢钠:米山化学工业(株)制造[0102]受阻酚:BASF制造1010
[0103]脂肪酸酯:夕9 'J 7 >卜制造、壬>夕>酸77夕7丨」-77夕7已
[0104]聚四氟乙烯:旭硝子(株)制造7 >才 > ⑶一076
[0105]乙烯-丙烯酸乙酯共聚物:日本二二力一(株)制造NUC - 6570
[0106][聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物的制备]
[0107]将上述材料按以下的表1和表2中所示的比例(单位为质量份)混合，利用具有Φ30πιπι的螺杆的双轴押出机((株)日本制钢所制造)在260°C下熔融混炼，得到颗粒状的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物。
[0108](I)低翘曲性(平面度)
[0109]由上述得到的树脂组合物，利用注塑成形机在缸体温度为260°C、模具温度为60°C、注射压力为60MPa、注射速度为17mm/s、注射时间为10秒、冷却时间为10秒、全成形周期为45秒的条件下,成形为纵120_、横120_、厚2_的平板形状的试验片，并测定平面度。关于平面度，用CNC图像测定机(S 卜3制造)测定图2中所示的9个点。测定结果表不在表1和表2中。
[0110](2)外观(表面光泽)
[0111]由上述得到的树脂 组合物，利用注塑成形机在缸体温度为260°C、模具温度为60°C、注射压力为60MPa、注射速度为17mm/ s、注射时间为25秒、冷却时间为10秒、全成形周期为45秒的条件下,成形为边长为120mm、厚度为2mm的平板形状的试验片，根据JISZ8741测定图1中阴影所示的部位的45°镜面光泽，作为表面光泽。测定结果表示在表1和表2中。
[0112](3)加热冷却耐久性
[0113]将上述得到的树脂组合物在140°C下干燥3小时后，利用注塑成形机在缸体温度为260°C、模具温度为80°C下，成形为根据IS03167确定的拉伸特性评价用试验片，将该试验片在150°C的热风炉中加热处理10日后，在23°C、50% RH下处理24小时后，根据IS0527 -1, 2测定拉伸断裂伸长率。测定结果表示在表1和表2中。
[0114](4)耐热性
[0115]将树脂组合物在140°C下干燥3小时后，利用注塑成形机在缸体温度为260°C、模具温度为80°C下,成形为根据IS03167确定的IOmmX 4mmX 80mm的弯曲特性评价用试验片，根据IS075 -1, 2，测定1.82MPa的载荷下挠曲温度。测定结果表示在表1和表2中。
[0116](5)阻燃性
[0117]a)根据 Underwriters Laboratories Subject94 (UL94)的方法,使用 5 个试验片(厚1.5mm)进行燃烧性试验，根据UL94中记载的评价方法进行评价。评价结果表示在表1和表2中。评价结果为V — O时，表示良好的阻燃性，V — 2比V — O差。
[0118]b)根据 Underwriters Laboratories Subject94 (UL94)的方法，使用 5 个长方形状试验片(厚1.5mm)进行燃烧性试验,并且进一步使用3个平板状试验片(厚1.5mm)试验燃烧时的开孔性，根据UL94中记载的评价方法进行评价。评价结果表示在表1和表2中。评价结果为5VA和5VB时，表示比上述V — O更高的阻燃性。
[0119](6)强度(拉伸强度)
[0120]将聚酯树脂组合物在140°C下干燥3小时后，利用注塑成形机在缸体温度为260°C、金属模具温度为80°C下，成形为根据IS03167确定的拉伸特性评价用试验片，根据IS0527 -1, 2 (试验片厚4_)测定拉伸强度。测定结果表示在表1和表2中。
[0121](7)弹性率(弯曲弹性率)
[0122]将聚酯树脂组合物在140°C下干燥3小时后，利用注塑成形机在缸体温度为260°C、模具温度为80°C下，成形为根据IS03167确定的IOmmX4mmX80mm的弯曲特性评价用试验片，根据IS0178测定弯曲弹性率。测定结果表示在表1和表2中。
[0123](8)流动性
[0124]将聚酯树脂组合物在140°C下干燥3小时后，使用流动特性试验机(々Y 口 7 97 1B、东洋精机制作所制造)，根据IS011443，在炉体温度为260°C、毛细管为(MmmX 20mm、剪断速度为1000秒一 I下测定聚酯树脂组合物的流动性。测定结果表示在表1和表2中。数值越低，溶融时的流动性越好，成形时的流动性越好。
[0125][表 I]
【权利要求】
1.一种注塑成形品，其特征在于， (1)依据IS075-1得到的载荷下挠曲温度为165~220°C ； (2)利用JISZ8741试验法得到的45。的表面光泽为95~110 ; (3)纵120mm、横120mm、厚2mm的平板在JISB0021中的平面度为O~2mm ;并且 (4)将按照IS03167成形所得的拉伸特性评价用试验片在150°C的热风炉中加热处理10日后，再在23°C、50% RH下处理24小时，依据IS0527 — 1，2测定的拉伸断裂伸长率为1.5%以上。
2.根据权利要求1所述的注塑成形品，其特征在于，在(5a)UL94标准的阻燃性试验中为 V — O。
3.根据权利要求1所述的注塑成形品，其特征在于，在(5b)UL94标准的阻燃性试验中为 5VA 或 5VB。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的注塑成形品，其特征在于，被用于放热仪器的机壳的全部或一部分。
5.根据权利要求4所述的注塑成形品，其特征在于，所述放热仪器为室内用电子仪器、室内用气体仪器、或室内用石油仪器。
6.根据权利要求4所述的注塑成形品，其特征在于，所述放热仪器为加热用炊具。
7.根据权利要求6所`述的注塑成形品，其特征在于，所述加热用炊具为电磁感应加热炊具。
8.根据权利要求1~7中任意一项所述的注塑成形品，其特征在于，相对于(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂和(B)聚对苯二甲酸乙二酯树脂的总含量100质量份，含有(C)弹性体3~20质量份、(D)玻璃纤维10~20质量份、(E)无机填充剂10~20质量份、以及(F)酯交换抑制剂I质量份以下， 所述(A)成分以及所述(B)成分的质量比(A/B)为3/1~1/1，并且所述(D)成分以及所述(E)成分的质量比(D/E)为1/1.3~1.3/1。
9.根据权利要求8所述的注塑成形品，其特征在于，还含有(G)阻燃剂10~20质量份、(H)阻燃助剂I~10质量份、以及(I)抗滴落剂I质量份以下。
10.根据权利要求8或9所述的注塑成形品，其特征在于，所述(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂的固有粘度为0.80~1.20dL/g。
【文档编号】C08K3/00GK103781846SQ201280041253
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年8月16日 优先权日:2011年8月26日
【发明者】五岛一也, 小林和仁, 土居久美子 申请人:胜技高分子株式会社