烯烃聚合催化剂组分的制作方法
【专利摘要】用于烯烃聚合的催化剂组分包括镁、钛和如下式(I)的电子给体化合物：其中：R到R12基团相同或彼此不同，可以是氢、卤素或任选地含有从卤素、P、S、O、N和Si中选出的一个杂原子的C1-C15烃基，条件是R基团不能是氢且该羧酸酯基团相对于彼此是反式构型。
【专利说明】烯烃聚合催化剂组分
[0001] 本发明涉及一种用于烯烃聚合特别是丙烯聚合的催化剂组分，包括在其上负载钛 原子的基于载体的二卤化镁和选自特定的一类化合物的至少一个电子给体。本发明还涉及 从所述化合物得到的催化剂以及它们在烯烃聚合流程特别是丙烯聚合流程中的使用。
[0002] 在现有技术中，众所周知用于烯烃立体定向性聚合的齐格勒-纳塔型的催化剂组 分。最新开发的丙烯聚合反应的催化剂包括一种固体催化剂组分，由负载钛化合物的二卤 化镁作和内部电子给体化合物构成，与烷基铝化合物组合使用，并且通常与为获得较高的 全同立构规整度所需的外部给体组合使用。鉴于它们优异的性能，内部给体的优选类别之 一由芳香族羧酸酯构成，例如，苯甲酸酯和邻苯二甲酸酯，后者是最常用的。邻苯二甲酸酯 用作内部给体并结合作为外部电子给体的烷基烷氧基硅烷。此催化体系在活性方面表现良 好，并且丙烯聚合物的全同立构规整度高，而且赋予了二甲苯不溶性一个中等分子量分布。
[0003] 由于某些邻苯二甲酸酯的使用最近已定性为涉及潜在毒性的问题，探索此给体的 替代类型的兴趣有所增加。
[0004] 烷基环己烷二羧酸酯衍生物是一类在丙烯立体定向聚合反应的ZN催化剂的制备 中作为内部给体修饰剂使用的已知化合物。其使用方法例如在文件US2009/0069515和 W02004/087771中公开。这两份文件，以及KR10-2010-0066612,也提到可能使用具有至少 一个C6构件环的双环结构。在后者的专利申请中，仅示出了含有降冰片烯二羧酸酯衍生物 的催化剂组分。通过这些催化剂得到的结果在活性/立体定向平衡方面并不好。
[0005] W02004/087771中提到将取代基或桥放置在环己烷环上以迫使分子朝向其中羧酸 酯基团彼此更靠近的构象的可能性。而该指示的结果是完全模糊的，因为不存在构象分析 确定与每一个可能的构象有关的能量，应该注意的是，根据表1，降冰片烯二羧酸酯衍生物 给出最差的活性/立体定向性平衡性能。
[0006] 因此令人惊讶地发现，某些特定的双环结构是能够生成在丙烯和丁烯-1聚合反 应中提供高活性和立体定向性的催化剂组分。
[0007] 因此，本发明的目的是用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括镁、钛，以及分子式 为下式（I)的电子给体化合物：
【权利要求】
1. 一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分包括镁、钛和如下式（I)的电子给体化合物： 其中
R1到R12基团相同或彼此不同，可以是氢、卤素或含有从卤素、P、S、0、N和Si中选择的 一个杂原子的C1-C15烃基，R基团相同或彼此不同，可以是C1-C 15烃基，羧酸酯基团相对于彼 此是反式构型。
2. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，R基团选自C1-Cltl烷基。
3. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，R1和R8选自氢和C1-C 5烷基基团。
4. 根据权利要求3所述的催化剂组分，其中，R1和R8基团不同时是烷基基团。
5. 根据权利要求4所述的催化剂组分，其中，R1和R8基团是氢。
6. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述R2-R7和R9-R 12基团独立选自氢和 C1-Cltl烃基基团。
7. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述双环结构（I)的每个环上只有一个 R2-R7和R9-R12基团选自烃基基团。
8. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述所有的R1-R12基团都是氢。
9. 一种用于烯烃CH2 = CHR的（共）聚合反应的催化剂，其中，R为氢或具有1-12个 碳原子的烃基，包括通过接触而得到的所述产物： 根据任一前述权利要求所述的固体催化剂组分；和 一种烷基铝化合物；和 任选的外部电子给体化合物。
10. 根据权利要求9所述的方法，在所述催化剂的存在下进行所述烯烃（共）聚合。
11. 根据权利要求10所述的方法，其中，所述烯烃是丁烯-1。
12. 根据权利要求10所述的方法，其中，所述烯烃是丙烯。
【文档编号】C08F10/00GK104245750SQ201280050184
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2012年10月11日 优先权日:2011年10月19日
【发明者】I·内凡特艾乌, A·米格诺吉纳, V·巴格罗乌, S·埃斯波西托, S·圭多蒂, G·莫里尼, J·T·M·帕特尔, F·皮艾默恩忒斯, S·A·陶洛拉亚 申请人:巴塞尔聚烯烃意大利有限公司