短碳链氟素聚氨酯化合物及含其的拨水拨油剂的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种短碳链氟素聚氨酯化合物及含其的拨水拨油剂。本发明氟素聚氨酯化合物具有以下化学式所示结构：Rf-Rx-O-[(O=C)-HN-Ry-NH-(C=O)]q-ORz。本发明的拨水拨油剂以所述氟素聚氨酯化合物为主要成分，大幅降低现有拨水拨油剂中所含的PFOA（Perfluoro?Octanoic?Acid）成分，因此具有环境友善及使用者健康的优点。
【专利说明】短碳链氟素聚氨酯化合物及含其的拨水拨油剂
【技术领域】
[0001]本发明关于一种氟素聚氨酯化合物及含其拨水拨油剂，尤指一种低PFOA成分的拨水拨油剂。
【背景技术】
[0002]溶剂型氟素拨水拨油剂(如中国台湾专利号:TWI289599所示的)比起水分散液型氟素拨水拨油剂具有较佳的产品物性与稳定性，且具有耐水洗性及应用范围广等优点。然而，现有的溶剂型氟素拨水拨油剂普遍含有PFOA (Perfluoro Octanoic acid ;全氟辛酸)。这类物质在大自然中不易分解，且在人体内的半衰期长达4年之久。因此，长期使用含PFOA的溶剂型氟素拨水拨油剂对环境及人体健康而言，都可能带来伤害。
[0003]在环保意识抬头及使用者对其健康日渐重视的今天，本领域中急需一种新颖的拨水拨油剂，其将产品中PFOA的含量降至最低，又能同时兼顾产品效能。
【发明内容】
[0004]于是，本发明的一个目的为提供用以制备一种氟素聚氨酯化合物的组合物，所述氟素聚氨酯化合物可作为拨水拨油剂的主要成分，可将PFOA含量降至最低。
[0005]本发明的又一目的为提供一种低PFOA成分新颖的拨水拨油剂及其制备方法，可免除对环境及使用者健康造成危害的疑虑。
[0006]为达到上述目的，本发明提供一种氟素聚氨酯化合物，其具有以下化学式I所示的结构:
[0007]Rf-Rx-O- [ (O=C) -HN-Ry-NH- (C=O) ] r0Rz (I)；
[0008]其中，q为选自I至10的整数；
[0009]其中，Rf为C3~C6的全氟烷基；Rx选自C1~Cltl烷基、C1~Cltl羟基烷基、酯基烷基、磺酸胺基、羰酸胺基、及氧基苯基；其中，Ry选自经取代或未经取代的C1~Cltl烷基、环烷基、苯基、萘基、烷基苯基、烷基环烷基、烷基苯基烷基、及烷基环烷基烷基；其中，Rz选自ROH、R(EO)mH, R-(EO)m (PO) nH、C1~C3硫醇基、硫酚基、酮肟基、C1~Cltl酸基、二酮基、酰胺基、吡唑基、及酚基；其中，所述Rz是借其结构中的OH基团键结于所述化学式I中；其中，R为C8~C2tl直链或支链烷基；E0为环氧乙烷；P0为环氧丙烷；m为3~50的整数；n为3~50的整数。
[0010]较佳地，所述磺酸胺基具有以下化学式2-a所示的结构^SO2-N(R1)R2-O-B)；
[0011]其中，R1为氢或C1~C10烷基；其中，R2为C1~C10亚烷基。
[0012]较佳地，所述羰酸胺基具有以下化学式2-b所示的结构^CO-N(R1)R2-Q-W ;
[0013]其中，R1为氢或C1~C10烷基；其中，R2为C1~C10亚烷基。
[0014]较佳地，所述酯基烷基具有以下化学式2-c所示的结构:-CH2-CH (OCOR3)CH2- (2_c)；
[0015]其中R3为氢或甲基。[0016]较佳地，所述氧基苯基具有以下化学式2-d所示的结构:-0-Ar-(2-d)；
[0017]其中，Ar为苯基或苄基。
[0018]较佳地，所述Ry选自经1-3个C1~C3烷基取代的C1~Cltl烷基、环烷基、苯基、萘基、烷基苯基、烷基环烷基、烷基苯基烷基、及烷基环烷基烷基。
[0019]较佳地，所述Ry选自甲基苯基、苯基亚甲基苯基、萘基、亚甲基苯基亚甲基、己基、环己基、环己基亚甲基环己基、异氟尔酮基、及四甲基苯基。
[0020]本发明又提供一种制备氟素聚氨酯化合物的组合物，其包含:0.2~1.0克当量的氟醇类化合物；0.2~1.0克当量的脂肪醇化合物；0.8~2.0克当量的二异氰酸酯或其聚合物；0.1~0.5克当量的架桥剂；及0.1~0.5克当量的封锁剂。
[0021 ] 较佳地，所述氟醇类化合物为全氟烷基醇化合物。
[0022]较佳地，所述全氟烷基醇化合物具有以下化学式2所示的结构:Rf-Rx_0H(2)；
[0023]其中，Rf为C3~C6的全氟烷基；
[0024]其中，Rx为C1~Cltl烷基、C1~Cltl羟基烷基、酯基烷基、磺酸胺基、羰酸胺基、或氧
基苯基。
[0025]较佳地，所述磺酸胺基具有以下化学式2-a所示的结构^SO2-N(R1)R2-Ka)；
[0026]其中，R1为氢或C1~Cltl烷基；
[0027]其中，R2为C1~Cltl亚烷基。
[0028]较佳地，所述羰酸胺基具有以下化学式2-b所示的结构^CO-N(R1)R2-Q-W ;
[0029]其中，R1为氢或C1~Cltl烷基；
[0030]其中，R2为C1~Cltl亚烷基。
[0031 ] 较佳地，所述酯基烷基具有以下化学式2-c所示的结构:-CH2-CH (OCOR3)CH2- (2_c)；
[0032]其中R3为氢或甲基。
[0033]较佳地，所述氧基苯基具有以下化学式2-d所示的结构:-0-Ar-(2-d)；
[0034]其中，Ar为苯基或苄基。
[0035]较佳地，所述氟醇类化合物选自以下化合物中的至少一种=CF3(CF2)6(CH2)1OH;CF3(CF2)6(CH2)2OH XF3(CF2)5(CH2)1OH ； CF3 (CF2) 5 (CH2) 20H ； CF3 (CF2) 4 (CH2) ；CF3(CF2)4(CH2)2OH ;及 C6F13-O-Ar-OH ;其中，Ar 为苯基或苄基。
[0036]较佳地，所述二异氰酸酯为芳香族系二异氰酸酯、脂肪族系二异氰酸酯、或其组合。较佳地，所述芳香族系二异氰酸 酯包含:甲苯二异氰酸酯01)1)、二苯基甲烷-4，4'-二异氰酸酯(MDI)、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、或其混合。较佳地，所述脂肪族系二异氰酸酯包含:1，6_己二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、环己烷二异氰酸酯(CHDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、或其混合。
[0037]较佳地，所述脂肪醇化合物具有以下化学式3-a、化学式3-b、化学式3_c所示结构的至少一种:
[0038]R-OH (3-a)；
[0039]R-(EO)m-H (3-b)；
[0040]R-(EO)m(PO)n-H (3-c)；[0041]其中，R为C8~C2tl直链或支链烷基；其中，EO为环氧乙烷；其中，PO为环氧丙烷；其中，m为3~50的整数；及其中，η为3~50的整数。
[0042]较佳地，所述架桥剂包含三醇化合物。
[0043]较佳地，所述三醇化合物包含聚氧丙基三醇(Poly (oxy propylene) triol)、聚氧丙基聚氧乙基三醇(Poly(oxy propylene ethylene) triol)、三甲醇丙烷(TMP)、甘油(glycerol)、己三醇(hexanetriol)、或其混合物。
[0044]较佳地，所述封锁剂包含甲醇(ethanol)、乙醇(ethanol)、乙硫醇(ethylmercaptan)、β -硫酌.( β -thionaphthol)、甲乙酮月亏(methyl ethyl ketone oxime)、丙酮月亏(acetoxime)、环己酮月亏(cyclohexanone oxime)、丁酮月亏(butanone oxime)、二乙基丙二酸(diethylmalonate)、乙酸丙酮(acetylacetone)、丙酮乙基醋酸(acetoethylacetate)、ε -己内酸胺(ε -caprolactam)、3，5_二甲基批唑(3, 5-DimethylpyrazoIe)、酌.(phenol)、或其混合物。
[0045]较佳地，所述组合物进一步包含50~80重量百分比的溶剂，其中所述重量百分比是以所述组合物的总重量为基础。
[0046]较佳地，所述溶剂包含乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸丁酯(butyl acetate)、丙酮(acetone)、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、甲苯(toluene)、或其混合物。
[0047]较佳地，所述氟素聚氨酯化合物为一热反应性氟素聚氨酯化合物。
[0048]本发明再提供一种溶剂型短碳链氟素拨水拨油剂，其包含:20~50重量百分比的热反应性氟素聚氨酯化 合物 '及50~80重量百分比的溶剂；其中，所述重量百分比是以所述溶剂型短碳链氟素拨水拨油剂的总重量为基础；其中，所述热反应性氟素聚氨酯化合物包含所述氟素聚氨酯化合物、所述组合物所制得的氟素聚氨酯化合物、或其组合。
[0049]较佳地，所述热反应性氟素聚氨酯化合物具有C3~C6的全氟烷基。
[0050]较佳地，所述溶剂包含乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲苯、或其混合物。
[0051]本发明另提供一种所述溶剂型短碳链氟素拨水拨油剂的方法，其包含以下步骤:
a.使0.2~1.0克当量的氟醇类化合物与0.8~2.0克当量的二异氰酸酯或其聚合物反应生得一第一聚合物；b.使所述第一聚合物与0.2~1.0克当量的脂肪醇化合物及0.1~
0.5克当量的架桥剂反应生得一第二聚合物；及c.使所述第二聚合物与0.1~0.5克当量的封锁剂反应生得一热反应性氟素聚氨酯化合物；其中，所述步骤a、步骤b、及/或步骤c是于一占50~80重量百分比的溶剂中进行；其中，所述重量百分比是以所述步骤a、步骤
b、或步骤c的反应中所有反应物的总重量为基础。
[0052]较佳地，所述步骤a中进一步包含:量测所述第一聚合物的末端的NCO基团的重量百分比，当所述NCO基团的重量百分比达到7~11重量百分比后，开始进行所述步骤b ;其中所述NCO基团的重量百分比是以所述第一聚合物的总重量为基础。
[0053]较佳地，所述步骤b中进一步包含:量测所述第二聚合物的末端的NCO基团的重量百分比，当所述NCO基团的重量百分比达到0.5~2.0重量百分比后，开始进行所述步骤c ；其中所述NCO基团的重量百分比是以所述第二聚合物的总重量为基础。
[0054]较佳地，所述步骤a、所述步骤b、及/或所述步骤c是于40°C至120°C进行。[0055]较佳地，所述步骤a的反应时间为I至5个小时。
[0056]较佳地，所述步骤b的反应时间为6至24个小时。
[0057]较佳地，所述步骤c的反应时间为0.5至4个小时。
[0058]本发明还提供一种具拨水拨油性的物品，其中所述物品至少一表面涂覆有所述拨水拨油剂。
[0059]较佳地，所述物品为织物或皮革。
[0060]综上所述，本发明关于一种氟素聚氨酯化合物，以及制备一种氟素聚氨酯化合物的组合物。所述氟素聚氨酯化合物可用以制备拨水拨油剂，而所制得的拨水拨油剂具有低PFOA成份，可减少对环境以及使用者的健康造成危害的疑虑。
【具体实施方式】
[0061]本发明的氟素聚氨酯化合物
[0062]在一个实施方式中，本发明关于一种氟素聚氨酯化合物。较佳地，所述氟素聚氨酯化合物为一热反应性氟素聚氨酯化合物。较佳地，所述氟素聚氨酯化合物具有以下化学式I所示的结构:
[0063]Rf-Rx-O- [ (O=C) -HN-Ry-NH- (C=O) ] r0Rz (I) [0064]其中，q为选自I至10的整数。
[0065]所述“Rf-Rx-0_”结构可来自于一短碳链氟醇类化合物；其中，Rf为C3~C6的全氟烷基；Rx选自C1~Cltl烷基、C1~Cltl羟基烷基、酯基烷基、磺酸胺基、羰酸胺基、及氧基苯基。所述短碳链氟醇类化合物至少具有一氢氧基团，于键结时，氢氧基团上的氧原子与所述二异氰酸酯(O=C=N-Ry-N=C=O)化合物结构中异氰羰酸(N=C=O)基团的碳原子键结，氮原子再捕捉脱去氢原子。
[0066]所述“Rf-Rx-0_”结构中，所述Rx是选自以下化学式所代表的基团:
[0067]S1-SO2-N(R1)R2-;其中，R1为氢或C1~C10烷基；R2为C1~C10亚烷基。
[0068]S-13-CO-N(R1)R2-;其中，R1 为氢或 C1 ~C10 烷基；R2 为 C1 ~C10 亚烷基。
[0069]2-c-CH2-CH(OCOR3)CH2-;其中 R3 为氢或甲基。
[0070]2-d-0-Ar-;其中，Ar为苯基或苄基。
[0071]在一较佳实施方式中，所述“Rf-Rx_0-”结构是选自以下化合物中的至少一种=CF3 (CF2) 6 (CH2) {H ；CF3 (CF2) 6 (CH2) 20H ；CF3 (CF2) 5 (CH2) ；CF3 (CF2) 5 (CH2) 20H ；CF3 (CF2) 4 (CH2) iOH ；CF3 (CF2) 4 (CH2) 20H ;及 C6F13-O-Ar-OH ;其中，Ar 为苯基或苄基。
[0072]所述(O=C) -HN-Ry-NH- (C=O) 可来自于一二异氰酸酯或其聚合物；其中Ry选自经取代或未经取代的C1~Cltl烷基、环烷基、苯基、奈基、烷基苯基、烷基环烷基、烷基苯基烧基、及烷基环烷基烷基。可行地，所述Ry选自经1_3个C1~C3烷基取代的C1~Cltl烷基、环烷基、苯基、萘基、烷基苯基、烷基环烷基、烷基苯基烷基、及烷基环烷基烷基。
[0073]所述“_RZ”可来自 于一脂肪醇类化合物、一架桥剂、或一封锁剂。可行地，艮选自ROH、R(EO)mH, R-(EO)m(PO)nH、C1~C3硫醇基、硫酚基、酮肟基、C1~Cltl酸基、二酮基、酰胺基、吡唑基、及酚基；其中，R为C8~C2tl直链或支链烷基；E0为环氧乙烷；P0为环氧丙烷；m为3~50的整数；n为3~50的整数。所述脂肪醇类化合物、所述架桥剂、及所述封锁剂皆至少具有一氢氧基团，于键结时，脱去所述氢氧基团的氢原子而与所述"-(O=C) -HN-Ry-NH-(C=O)-，，结构中羰酸基团的碳原子键结。
[0074]本发明的组合物
[0075]在另一个实施方式中，本发明关于一种用以制备氟素聚氨酯化合物的组合物。所述组合物包含:0.2~1.0克当量的氟醇类化合物；0.2~1.0克当量的脂肪醇化合物；
0.8~2.0克当量的二异氰酸酯或其聚合物；0.1~0.5克当量的架桥剂；及0.1~0.5克当量的封锁剂。
[0076]较佳地，所述氟醇类化合物为一短碳链氟醇类化合物。较佳地，所述氟醇类化合物为一短碳链全氟烷基醇化合物。
[0077]可行地，所述氟醇类化合物具有以下化学式2所示结构:Rf-Rx_0H⑵；
[0078]其中，Rf为C3~C6的全氟烷基；其中，Rx为C1~Cltl烷基、C1~Cltl羟基烷基、酯基烷基、磺酸胺基、羰酸胺基或氧基苯基。可行地，Rx选自以下化学式2-a、2-b、2-c、或2-d所代表的基团(请参考上述段落)。
[0079]较佳地，所述氟醇类化合物选自:
[0080]
【权利要求】
1.一种氟素聚氨酯化合物，其具有以下化学式I所示结构:
Rf-Rx-O- [ (O=C) -HN-Ry-NH- (C=O) ] q-0Rz (I)； 其中，q为选自I至10的整数； 其中，Rf为C3~C6的全氟烷基；Rx选自C1~Cltl烷基、C1~Cltl羟基烷基、酯基烷基、磺酸胺基、羰酸胺基、及氧基苯基； 其中，Ry选自经取代或未经取代的C1~Cltl烷基、环烷基、苯基、萘基、烷基苯基、烷基环烷基、烷基苯基烷基、及烷基环烷基烷基； 其中，Rz选自ROH、R(EO)mH, R-(EO)m(PO)nH、C1~Cltl烷基醇基、聚氧丙基醇基、聚氧丙基聚氧乙基醇基、C1~C3硫醇基、硫酚基、酮肟基、C1~Cltl酸基、二酮基、酰胺基、吡唑基、及酚基；其中，所述Rz是借其结构中的OH基团键结于所述化学式I中(C=O)-的碳原子；其中，R为C8~C2tl直链或支链烷基；E0为环氧乙烷；P0为环氧丙烷；m为3~50的整数；η为3~50的整数。
2.如权利要求1所述的氟素聚氨酯化合物，其中，所述磺酸胺基具有以下化学式2-a所示结构:
-SO2-N(R1)R2- (2-a)； 其中，R1为氢或C1-Cltl烷基； 其中，R2 SC1-Cltl亚烷基。`
3.如权利要求1所述的氟素聚氨酯化合物，其中，所述羰酸胺基具有以下化学式2-b所示结构: -CO-N(R1)R2- (2-b)； 其中，R1为氢或C1-Cltl烷基； 其中，R2 SC1-Cltl亚烷基。
4.如权利要求1所述的氟素聚氨酯化合物，其中，所述酯基烷基具有以下化学式2-c所示结构:
-CH2-CH(OCOR3) CH2- (2-c)； 其中R3为氢或甲基。
5.如权利要求1所述的氟素聚氨酯化合物，其中，所述氧基苯基具有以下化学式2-d所示结构: -O-Ar- (2-d)； 其中，Ar为苯基或苄基。
6.如权利要求1所述的氟素聚氨酯化合物，其中，所述Ry选自经1-3个C1~C3烷基取代的C1~Cltl烷基、环烷基、苯基、奈基、烷基苯基、烷基环烷基、烷基苯基烷基、及烷基环烧基烷基。
7.如权利要求1所述的氟素聚氨酯化合物，其中，所述Ry选自甲基苯基、苯基亚甲基苯基、萘基、亚甲基苯基亚甲基、己基、环己基、环己基亚甲基环己基、异氟尔酮基、及四甲基苯基。
8.一种制备氟素聚氨酯化合物的组合物，其包含: ` 0.2~1.0克当量的氟醇类化合物； `0.2~1.0克当量的脂肪醇化合物；. 0.8~2.0克当量的二异氰酸酯或其聚合物； . 0.1~0.5克当量的架桥剂；及 .0.1~0.5克当量的封锁剂。
9.如权利要求8所述的组合物，其中，所述氟醇类化合物为全氟烷基醇化合物。
10.如权利要求9所述的组合物，其中，所述全氟烷基醇化合物具有以下化学式2所示结构: Rf-Rx-OH (2)； 其中，Rf为C3~C6的全氟烷基； 其中，Rx为C1~Cltl烷基、C1~Cltl羟基烷基、酯基烷基、磺酸胺基、羰酸胺基或氧基苯基。
11.如权利要求10所述的组合物，其中，所述磺酸胺基具有以下化学式2-a所示结构: -SO2-N(R1)R2- (2-a)； 其中，R1为氢或C1-Cltl烷基； 其中，R2 SC1-Cltl亚烷基。
12.如权利要求10所述的组合物，其中，所述羰酸胺基具有以下化学式2-b所示结构: -CO-N(R1)R2- (2-b)； 其中，R1为氢或C1-Cltl烷基； 其中，R2 SC1-Cltl亚烷基。
13.如权利要求10所述的组合物，其中，所述酯基烷基具有以下化学式2-c所示结构: -CH2-CH(OCOR3) CH2- (2-c)； 其中R3为氢或甲基。
14.如权利要求10所述的组合物，其中，所述氧基苯基具有以下化学式2-d所示结构: -O-Ar- (2-d)； 其中，Ar为苯基或苄基。
15.如权利要求8所述的组合物，其中，所述氟醇类化合物选自以下化合物中的至少一种:
CF3(CF2)6(CH2)1OH;
CF3 (CF2) 6 (CH2) 20H ；
CF3 (CF2) 5 (CH2) iOH ；
CF3(CF2)5(CH2)2OH;
CF3 (CF2)4(CH2)1OH ；
CF3(CF2)4(CH2)2OH;及
C6F13-O-Ar-OH ； 其中，Ar为苯基或苄基。
16.如权利要求8所述的组合物，其中，所述二异氰酸酯为芳香族系二异氰酸酯、脂肪族系二异氰酸酯、或其组合。
17.如权利要求16所述的组合物，其中，所述芳香族系二异氰酸酯包含:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4'- 二异氰酸酯、萘-1，5- 二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、或其混合。
18.如权利要求16所述的组合物，其中，所述脂肪族系二异氰酸酯包含:1，6_己二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、或其混合。
19.如权利要求8所述的组合物，其中，所述脂肪醇化合物具有以下化学式3-a、化学式3-b、化学式3-c所示结构的至少一种: R-OH (3-a)； R-(EO)m-H (3-b)； R-(EO)m(PO)n-H (3-c)； 其中，R为C8~C2tl直链或支链烷基； 其中，EO为环氧乙烷； 其中，PO为环氧丙烷； 其中，m为3~50的整数；及 其中，η为3~50的整数。
20.如权利要求8所述的组合物，其中，所述架桥剂包含三醇化合物。
21.如权利要求20所述的组合物，其中，所述三醇化合物包含聚氧丙基三醇、聚氧丙基聚氧乙基三醇、三甲醇丙烷、甘油、己三醇、或其混合物。
22.如权利要求8所述的组合物，其中，所述封锁剂包含甲醇、乙醇、乙硫醇、β-硫酚、甲乙酮肟、丙酮肟、环己酮肟、丁酮肟、二乙基丙二酸、乙酰丙酮、丙酮乙基醋酸、ε -己内酰胺、3，5- 二甲基吡唑、酚、或其混合物。
23.如权利要求8所述的组合物，其进一步包含50~80重量百分比的溶剂，其中所述重量百分比是以所述组合物的总重量为基础。
24.如权利要求16所述的组合物，其中，所述溶剂包含乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲苯、或其混合物。
25.如权利要求8所述的组合物，其中，所述氟素聚氨酯化合物为一热反应性氟素聚氨酯化合物。
26.如权利要求8所述的组合物，其中，所述氟素聚氨酯化合物包含权利要求1所述的氟素聚氨酯化合物。
27.一种溶剂型短碳链氟素拨水拨油剂，其包含: 20~50重量百分比的热反应性氟素聚氨酯化合物；及 50~80重量百分比的溶剂； 其中，所述重量百分比是以所述溶剂型短碳链氟素拨水拨油剂的总重量为基础； 其中，所述热反应性氟素聚氨酯化合物包含如权利要求1至7中任一项所述的氟化聚氨酯化合物、如权利要求8至25中任一项所述的组合物所制得的氟素聚氨酯化合物、或其组合。
28.如权利要求27所述的溶剂型短碳链氟素拨水拨油剂，其中，所述热反应性氟素聚氨酯化合物具有C3~C6的全氟烷基。
29.如权利要求27所述的溶剂型短碳链氟素拨水拨油剂，其中，所述溶剂包含乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲苯、或其混合物。
30.一种制备权利要求27所述的溶剂型短碳链氟素拨水拨油剂的方法，其包含以下步骤: a、使0.2~1.0克当量的氟醇类化合物与0.8~2.0克当量的二异氰酸酯或其聚合物反应生得一第一聚合物； b、使所述第一聚合物与0.2~1.0克当量的脂肪醇化合物及0.1~0.5克当量的架桥剂反应生得一第二聚合物；及 C、使所述第二聚合物与0.1~0.5克当量的封锁剂反应生得一热反应性氟素聚氨酯化合物； 其中，所述步骤a、步骤b、及/或步骤c是于一占50~80重量百分比的溶剂中进行；其中，所述重量百分比是以所述步骤a、步骤b、或步骤c的反应中所有反应物的总重量为基础。
31.如权利要求30所述的方法，其中，所述步骤a中进一步包含:量测所述第一聚合物的末端的NCO基团的重量百分比，当所述NCO基团的重量百分比达到7~11重量百分比后，开始进行所述步骤b ;其中所述NCO基团的重量百分比是以所述第一聚合物的总重量为基础。
32.如权利要求30所述的方法，其中，所述步骤b中进一步包含:量测所述第二聚合物的末端的NCO基团的重量百分比，当所述NCO基团的重量百分比达到0.5~2.0重量百分比后，开始进行所述步骤c ;其中所述NCO基团的重量百分比是以所述第二聚合物的总重量为基础。
33.如权利要求30所述的方法，其中，所述步骤a、所述步骤b、及/或所述步骤c是于40°C 至 120°C 进行。`
34.如权利要求30所述的方法，其中，所述步骤a的反应时间为I至5个小时。
35.如权利要求30所述的方法，其中，所述步骤b的反应时间为6至24个小时。
36.如权利要求30所述的方法，其中，所述步骤c的反应时间为0.5至4个小时。
37.一种具拨水拨油性的物品，其中，所述物品至少一表面涂覆有如权利要求27所述的拨水拨油剂。
38.如权利要求37所述的物品，其中，所述物品为织物或皮革。
【文档编号】C08G18/38GK103788321SQ201310463376
【公开日】2014年5月14日 申请日期:2013年10月8日 优先权日:2012年10月31日
【发明者】黄培元, 潘俊宏, 徐建宏, 江忆芬 申请人:福盈科技化学股份有限公司