覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂，其特征在于：所述方法包括如下步骤：一、制备三聚氰胺-多聚甲醛树脂：先将甲醇投入反应釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分搅拌后，再投入有机酸催化剂，逐步升温，在20-30min升温到100℃，保温回流1-1.5h，待釜内液体澄清透明，降温至40-50℃，出釜待用；二、制备桐油酚醛树脂：三、混合，将步骤一制备的三聚氰胺-多聚甲醛树脂、步骤二制备的桐油酚醛树脂和环氧大豆油按1.1~1.3:1:0.3的质量比混合均匀，即得成品。本发明树脂阻燃性好、不易分层，且制得的覆铜板的柔韧性好。
【专利说明】覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂，主要用于覆铜板生产领域。
【背景技术】
[0002]覆铜箔板是将电子玻纤布或其它增强材料浸以树脂，一面或双面覆以铜箔并经热压而制成的一种板状材料，被称为覆铜箔层压板(Copper Clad Laminate, CCL),简称为覆铜板。
[0003]覆铜板作为印制电路板制造中的基板材料，对印制电路板主要起互连导通、绝缘和支撑的作用，对电路中信号的传输速度、能量损失和特性阻抗等有很大的影响，因此，印制电路板的性能、品质、制造中的加工性、制造水平、制造成本以及长期的可靠性及稳定性在很大程度上取决于覆铜板。
[0004]随着人类生活要求的改善和电子市场发展的需求，要求日常生活类电子用覆铜板需要具有耐燃性，如遥控器内用的层压板。传统的电子用覆铜板采用桐油酚醛树脂体系，若添加三聚氰胺-苯酚甲醛树脂体系，催化剂采用强碱做催化剂，三聚氰胺-苯酚甲醛树脂体系与桐油酚醛树脂体系的相容性不好，当该树脂占6%以上时，二者不共溶，会出现分层现象，但是添加量少时，又达不到的耐燃效果。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于克服上述不足，提供一种阻燃性好、相容性好、不易分层，且制得的覆铜板的柔韧性好的覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂。
[0006]本发明的目的是这样实现的:一种覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂，其制备方法包括如下步骤:
其制备方法包括如下步骤:
一、制备三聚氰胺-多聚甲醛树脂:
所述三聚氰胺-多聚甲醛的原料质量份配比如下:
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 85-95份；
有机酸催化剂0.01-0.05份；
甲醇150-160份；
制备时，先将甲醇投入反应釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分搅拌后，再投入有机酸催化剂，逐步升温，在20-30min升温到100°C，保温回流1_1.5h，待釜内液体澄清透明，降温至40-50°C，出釜待用；
二、制备桐油酚醛树脂
向反应釜中加入桐油55-65份、苯酚100份、磺酸催化剂0.2-0.8份、甲醇5-6.3份作为缓蚀剂，升温至80-85°C，保温90分钟，然后加入醇胺0.2-0.5份作为终止剂，降温至70V以下；
继续向反应釜中加入甲醛70-80份、氨水2-5份、三乙胺1-3份，加热升温至95-98°C，保温55-65分钟，在160°C热盘条件下测固化时间，当固化时间达到240s以内时，真空脱水，待釜内树脂透明，脱水结束，保温熟化30min，再在160°C热盘条件下测固化时间，当固化时间达到120s以内时，再投入甲醇100-120份；
三、混合
将步骤一制备的三聚氰胺-多聚甲醛树脂、步骤二制备的桐油酚醛树脂和环氧大豆油按1.fl.3:l:0.3的质量比混合均匀，即得成品。
[0007]作为优选方案:
一、制备三聚氰胺-多聚甲醛树脂:
所述三聚氰胺-多聚甲醛的原料质量份配比如下:
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 88份； 有机酸催化剂0.02份；
甲醇155份；
制备时，先将甲醇投入反应釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分搅拌后，再投入有机酸催化剂，逐步升温，在20-30min升温到100°C，保温回流1_1.5h，待釜内液体澄清透明，降温至40-50°C，出釜待用；
二、制备桐油酚醛树脂
向反应釜中加入桐油60份、苯酚100份、磺酸催化剂0.4份，甲醇5.3份作为缓蚀剂，升温至80-85°C，保温90分钟，然后加入醇胺0.3份作为终止剂，降温至70°C以下；
继续向反应釜中加入甲醛77份、氨水3份、三乙胺1.5份，加热升温至95-98°C，保温55-65分钟，在160°C热盘条件下测固化时间，当固化时间达到240s以内时，真空脱水，待釜内树脂透明，脱水结束，保温熟化30min，再在160°C热盘条件下测固化时间，当固化时间达到120s以内时，再投入甲醇110份；
三、混合
将步骤一制备的三聚氰胺-多聚甲醛树脂、步骤二制备的桐油酚醛树脂和环氧大豆油按1.fl.3:l:0.3的质量比混合均匀，即得成品。
[0008]步骤一中所述的有机酸类催化剂优选为甲酸。
[0009]本发明的有益效果是:
本发明采用三聚氰胺和多聚甲醛反应，阻燃性好，采用有机酸作为催化剂，反应温和，易控制，不会出现因反应过于剧烈而产生的冒釜现象；同时相容性好，不易分层；在步骤二制备的桐油酚醛树脂过程中，加入甲醇作为缓释剂，也使得反应温和，易于控制；加入环氧大豆油，提高了最终制得的覆铜板的柔韧性，结合力强；将三者混合后制得的树脂体系，相容性好，不易分层。
【具体实施方式】
[0010]实施例1:
一、制备三聚氰胺-多聚甲醛树脂:所述三聚氰胺-多聚甲醛的原料质量份配比如下:
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 88份；
有机酸催化剂0.02份；
甲醇155份；
制备时，先将甲醇投入反应釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分搅拌后，再投入有机酸催化剂，逐步升温，在20-30min升温到100°C，保温回流1_1.5h，待釜内液体澄清透明，降温至40-50°C，出釜待用；
二、制备桐油酚醛树脂
向反应釜中加入桐油60份、苯酚100份、磺酸催化剂0.4份、甲醇5.3份作为缓蚀剂，升温至80-85°C，保温90分钟，然后加入醇胺0.3份作为终止剂，降温至70°C以下；
继续向反应釜中加入甲醛77份、氨水3份、三乙胺1.5份，加热升温至95-98°C，保温55-65分钟，在160°C热盘条件下测固化时间，当固化时间达到240s以内时，真空脱水，待釜内树脂透明，脱水结束，保温熟化30min，再在160°C热盘条件下测固化时间，当固化时间达到120s以内时，再投入甲醇100份；
三、混合
将步骤一制备的三聚氰胺-多聚甲醛树脂、步骤二制备的桐油酚醛树脂和环氧大豆油按1.fl.3:l:0.3的质量比混合均匀，即得成品。
[0011]反应过程中不出现冒釜现象，20°C条件下，成品静置24h，不分层。
[0012]实施例2:
本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于:
第一步中的原料质量份配比如下::
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 90份；
有机酸催化剂0.01份；
甲醇160份；
第二步中的原料质量份配比如下:桐油58份、苯酚100份、磺酸催化剂0.6份、作为缓释剂的甲醇6份；醇胺0.2份；甲醛80份、氨水4份、三乙胺2份。
[0013]反应过程中不出现冒釜现象，20°C条件下，成品静置24h，不分层。
[0014]实施例3:
本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于:
第一步中的原料质量份配比如下::
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 85份；
有机酸催化剂0.05份；
甲醇150份；
第二步中的原料质量份配比如下:桐油65份、苯酚100份、磺酸催化剂0.2份、作为缓释剂的甲醇5份；醇胺0.5份；甲醛75份、氨水2份、三乙胺1份；稀释过程中甲醇120份。
[0015]反应过程中不出现冒釜现象，20°C条件下，成品静置24h，不分层。[0016]实施例4:
本实施例与实施例1中的制备方法相同，其区别仅在于:
第一步中的原料质量份配比如下::
三聚氰胺 100份；
多聚甲醛 90份；
有机酸催化剂0.04份；
甲醇158份；
第二步中的原料质量份配比如下:桐油62份、苯酚100份、磺酸催化剂0.8份、作为缓释剂的甲醇6份；醇胺0.4份；甲醛70份、氨水5份、三乙胺3份。
[0017]反应过程中不出现冒釜现象，20°C条件下，成品静置24h，不分层。
[0018]使用上述四个实施例制备的改性酚醛树脂组合物制得的覆铜板，与全部采用桐油的酚醛树脂，按相同的方法制备的覆铜板，性能对比见下表:
【权利要求】
1.一种覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂，其特征在于，其制备方法包括如下步骤: 一、制备三聚氰胺-多聚甲醛树脂: 所述三聚氰胺-多聚甲醛的原料质量份配比如下: 三聚氰胺100份； 多聚甲醛85-95份； 有机酸催化剂 0.01-0.05份； 甲醇150-160份； 制备时，先将甲醇投入反应釜中，然后加入三聚氰胺和多聚甲醛成分搅拌后，再投入有机酸催化剂，逐步升温，在20-30min升温到100°C，保温回流1_1.5h，待釜内液体澄清透明，降温至40-50°C，出釜待用； 二、制备桐油酚醛树脂 向反应釜中加入桐油55-65份、苯酚100份、磺酸催化剂0.2-0.8份、甲醇4_6份作为缓蚀剂，升温至80-85°C，保温90分钟，然后加入醇胺0.2-0.5份作为终止剂，降温至70V以下； 继续向反应釜中加入甲醛70-80份、氨水2-5份、三乙胺1-3份，加热升温至95-98°C，保温55-65分钟，在160°C热盘条件下测固化时间，当固化时间达到240s以内时，真空脱水，待釜内树脂透明，脱水结束，保温熟化30min，再在160°C热盘条件下测固化时间，当固化时间达到120s以内时，再投入甲醇100-120份； 三、混合 将步骤一制备的三聚氰胺-多聚甲醛树脂、步骤二制备的桐油酚醛树脂和环氧大豆油按1.fl.3:l:0.3的质量比混合均匀，即得成品。
2.根据权利要求1所述的覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂，其特征在于:步骤一中原料质量份配比如下: 三聚氰胺100份； 多聚甲醛88份； 有机酸催化剂 0.02份； 甲醇155份。
3.根据权利要求1或2所述的覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂，其特征在于:所述有机酸催化剂为甲酸。
4.根据权利要求1所述的覆铜板用耐燃性三聚氰胺-多聚甲醛改性桐油树脂，其特征在于: 步骤二中的原料质量份配比如下:桐油60份、苯酚100份、磺酸催化剂0.4份、作为缓释剂的甲醇5.3份；醇胺0.3份；甲醛77份、氨水3份、三乙胺1.5份。
【文档编号】C08L61/14GK103613906SQ201310590346
【公开日】2014年3月5日 申请日期:2013年11月22日 优先权日:2013年11月22日
【发明者】王忠义 申请人:江苏星源航天材料股份有限公司