聚氯丁二烯胶乳、聚氯丁二烯胶乳组合物以及成型品的制作方法
【专利摘要】本发明提供橡胶凝聚性得到改善、通过浸渍成型能够得到强度优异的皮膜的聚氯丁二烯胶乳、聚氯丁二烯胶乳组合物以及成型品。关于将2－氯－1,3－丁二烯进行单独聚合、或者将至少包含2－氯－1,3－丁二烯和2,3－二氯－1,3－丁二烯的原料单体进行聚合而得到的聚氯丁二烯胶乳，由数式(I)计算出的析出率为5～40％。数式(I)的A是指，用两分钟向调节成固体成分浓度为45～65质量％、液体温度为23℃的50g胶乳中滴加氢氧化钙的23℃下的饱和水溶液50ml，将生成的析出物用80目的金属网过滤回收，在110℃下干燥3小时所得到的析出物的干燥物的质量(g)；B是指滴加之前的胶乳的质量(50g)；C是指滴加之前的胶乳的固体成分浓度(质量％)。
【专利说明】聚氯丁二烯胶乳、聚氯丁二烯胶乳组合物以及成型品
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚氯丁二烯胶乳、聚氯丁二烯胶乳组合物以及成型品。更详细而言，本 发明涉及用于浸渍成型的聚氯丁二烯胶乳和在该胶乳中混合了各种添加剂的组合物、以及 使用了上述成分的浸渍成型品。
【背景技术】
[0002] 由于聚氯丁二烯胶乳的机械强度、耐候性、耐热性以及耐化学性等特性良好，因此 被用于浸渍成型品、纤维处理剂、纸加工剂、粘合剂、粘接剂、弹性浙青（改性浙青）以及弹 性水泥等各种领域。特别是在浸渍成型品中，作为家庭用、产业用以及手术用等的各种手套 的主要原料之一，可使用聚氯丁二烯胶乳。
[0003] 在浸渍成型中，一般采用被称作凝固液法的方法。在凝固液法中，凝固液具有使聚 氯丁二烯胶乳凝固的作用，将表面涂布了上述凝固液的陶器制或金属制的立体形状的浸渍 成型模、浸渍在混合了硫或硫化促进剂等的聚氯丁二烯胶乳组合物中，之后将浸渍成型模 拉上来进行加热干燥，从而在其表面形成皮膜。然后，通过从浸渍成型模上剥离出所得的皮 膜，从而得到规定形状的产品。
[0004] 在凝固液法中，为了在浸渍成型模的表面形成均匀且光滑的皮膜，而需要提高聚 氯丁二烯胶乳相对于凝固剂的凝聚性。为了提高聚氯丁二烯胶乳的凝固性，已知以尽可能 减少乳化剂的含量为宜。但是，若减少乳化剂的含量，则由于聚氯丁二烯胶乳的冻结稳定性 下降，所以有时因增稠或冻结而无法用作浸渍成型的原料。
[0005] 由于上述理由，所以正寻求如下的技术：关于用于浸渍成型的聚氯丁二烯胶乳， 在维持其冻结稳定性的同时提高凝聚性。因此，以改善冻结稳定性为目的，人们正研究在 聚氯丁二烯胶乳中添加若干个乳化剂。例如，以往已提出了如下方法：通过添加松香酸和 HLB(亲水亲油平衡值（Hydrophile-Lipophile Balance))为10?17的聚氧化烯烧基醚 类，来制造冻结、低温稳定性优异的聚氯丁二烯胶乳（参照专利文献1)。
[0006] 另外，还提出了如下方法：添加羧酸碱金属盐与具有碳原子数为9?16且具有支 链的烷基链、并且HLB为9?16的具有聚氧化烯结构的非离子类乳化剂（参照专利文献2、 3)。在专利文献2、3记载的氯丁二烯胶乳的制造方法中，可得到即使在一 3?一 7°C下也不 会冻结的聚氯丁二烯胶乳。并且，还提出了如下方法：通过在HLB为14?19的聚氧乙烯烷 基醚和聚乙烯醇的存在下，将氯丁二烯单体进行乳液聚合，从而得到化学稳定性和机械稳 定性优异的聚氯丁二烯胶乳（参照专利文献4)。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2001 - 049043号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2009 - 215418号公报
[0011] 专利文献3 :日本特开2009 - 215419号公报
[0012] 专利文献4 :日本特开2005 - 008859号公报
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的课题
[0014] 然而，关于上述专利文献1?4所记载的现有的聚氯丁二烯胶乳，若想将其制造成 手套等的突起多且膜厚度较薄的浸渍成型品，则存在皮膜的强度不足、在所得的浸渍成型 品中产生针孔或裂纹等成型不良的问题。
[0015] 因此，本发明的主要目的在于：提供一种改善橡胶凝聚性、且通过浸渍成型能够得 到强度优异的皮膜的聚氯丁二烯胶乳、聚氯丁二烯胶乳组合物以及成型品。
[0016] 用于解决课题的方法
[0017] 本发明的聚氯丁二烯胶乳是将2 -氯一 1，3 -丁二烯进行单独聚合、或者将至少 包含2 -氯一 1，3 -丁二烯和2, 3 -二氯一 1，3 -丁二烯的原料单体进行聚合而得到的聚 氯丁二烯胶乳，将所述聚氯丁二烯胶乳调节成固体成分浓度为45?65质量％、液体温度 为23°C，用两分钟向调节后的50g聚氯丁二烯胶乳中滴加氢氧化钙的23°C下的饱和水溶液 50ml，使所述调节后的聚氯丁二烯胶乳中的所述均聚物或所述共聚物凝聚，以生成析出物， 用80目的金属网过滤回收包含所述析出物的聚氯丁二烯胶乳，对没有通过该金属网的析 出物进行回收，将已回收的析出物在ll〇°C下干燥3小时，在以所得干燥物的质量为A(g)、 以添加所述氢氧化钙之前的聚氯丁二烯胶乳的质量为B (g)、以滴加所述氢氧化钙之前的聚 氯丁二烯胶乳的固体成分浓度为C (质量％ )时，由下述数式1计算出的析出率为5?40%。
[0018] [数式 1]
[0019] 析出率
【权利要求】
1. 一种聚氯丁二烯胶乳，所述聚氯丁二烯胶乳是将2 -氯一 1，3 -丁二烯进行单独聚 合、或者将至少包含2 -氯一 1，3 -丁二烯和2, 3 -二氯一 1，3 -丁二烯的原料单体进行 聚合而得到的，其中， 将所述聚氯丁二烯胶乳调节成固体成分浓度为45?65质量％、液体温度为23°C，用 两分钟向调节后的50g聚氯丁二烯胶乳中滴加氢氧化钙的23°C下的饱和水溶液50ml，使所 述调节后的聚氯丁二烯胶乳中的所述均聚物或所述共聚物凝聚，以生成析出物，用80目的 金属网过滤回收包含所述析出物的聚氯丁二烯胶乳，对没有通过该金属网的析出物进行回 收，将已回收的析出物在ll〇°C下干燥3小时，在以所得干燥物的质量为A(g)、以添加所述 氢氧化钙之前的聚氯丁二烯胶乳的质量为B (g)、以滴加所述氢氧化钙之前的聚氯丁二烯胶 乳的固体成分浓度为C(质量％ )时，由下述数式（I)计算出的析出率为5?40%， 析出率
〇
2. 根据权利要求1所述的聚氯丁二烯胶乳，其中，所述原料单体中的2, 3 -二氯一 1，3 -丁二烯的含量为1?30质量％。
3. 根据权利要求1或2所述的聚氯丁二烯胶乳，其中，所述聚氯丁二烯胶乳在每100质 量份的固体成分中、含有〇. 7质量份以下的非离子乳化剂。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的聚氯丁二烯胶乳，其中，所述聚氯丁二烯胶乳在 每100质量份的固体成分中，含有： 总计为3. 0?5. 0质量份的松香酸及其碱金属盐； 0. 1?1. 0质量份的阴离子乳化助剂，且来自松香酸的阴离子乳化助剂除外。
5. 根据权利要求1至4中任一项所述的聚氯丁二烯胶乳，其中，所述聚氯丁二烯胶乳在 每100质量份的固体成分中，含有： 0. 5?1. 5质量份的钾离子； 0. 1?0. 4质量份的钠尚子。
6. -种聚氯丁二烯胶乳组合物，其含有： 以固体成分换算计为100质量份的权利要求1至5中任一项所述的聚氯丁二烯胶乳； 1?10质量份的金属氧化物； 0. 1?5质量份的抗氧化剂； 0. 1?10质量份的表面活性剂。
7. 根据权利要求6所述的聚氯丁二烯胶乳组合物，其中，所述组合物还含有0. 1?3质 量份的硫。
8. -种成型品，所述成型品是将权利要求1至5中任一项所述的聚氯丁二烯胶乳、或者 权利要求6或7所述的聚氯丁二烯胶乳组合物进行浸渍成型而得到的。
【文档编号】C08L11/02GK104144954SQ201380012252
【公开日】2014年11月12日 申请日期:2013年3月1日 优先权日:2012年3月2日
【发明者】大塚秀仁, 砂田洁, 望月健二, 白岩亨 申请人:电气化学工业株式会社