芘-4,5,9,10-四亚胺镍钯配合物催化剂及其制备方法与应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种芘-4,5,9,10-四亚胺镍钯配合物催化剂及其制备方法与应用。该芘-4,5,9,10-四亚胺镍钯配合物催化剂,其结构通式如式I所示。本发明设计并合成了芘-4,5,9,10-四亚胺镍(钯)配合物,该配合物在助催化剂甲基铝氧烷、氯化二甲基铝作用下,能够较好的催化乙烯聚合,得到高分子量的聚合物,同时其活性也很高,最高活性可以达到106g·mol–1(M)·h–1;而且镍系列配合物表现出很长的催化活性,具有广泛的工业应用前景。
【专利说明】芘-4, 5, 9, 10-四亚胺镍钯配合物催化剂及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种芘-4,5,9,10-四亚胺镍钯配合物催化剂及其制备方法与应用。【背景技术】
[0002]聚乙烯是全球发展最快、产量最大、用途极广的合成树脂,被广泛应用于工业、农业、军事、医疗卫生、日常生活等许多领域。目前,工业化的聚乙烯催化剂有 Ziegler-Natta 型催化剂(DE Pat 889229 (1953) ; IT Pat 536899(1955)和 ITPat 545332(1956) ;Chem.Rev.,2000,100,1169 及该特辑相关文献,Phillips 型催化剂(Belg.Pat.530617 (1955) ; Chem.Rev.1996,96,3327)和茂金属型催化剂(ff.Kaminsky, Metalorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization, Berlin:Springer, 1999),以及近年来发展的后过渡金属配合物型的高效乙烯齐聚和聚合催化剂。
[0003]1995年,Brookhart等报道了一类a_ 二亚胺Ni ( II )的配合物,可以高活性地聚合乙烯,其结构如下式所示(J.Am.Chem.Soc., 1995,117, 6414 - 6415):
[0004]
【权利要求】
1.式I所示化合物,
2.一种制备权利要求1所述式I所示化合物的方法,包括如下步骤:将式IV所示化合物与(DME)NiBr2或PdCl2 (CH3CN) 2混匀进行络合反应,反应完毕得到所述式I所示化合物;
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述络合反应步骤中,温度为室温,时间为8-24小时,具体为12小时; 所述式IV所示化合物与(DME)NiBr2或PdCl2 (CH3CN)2的摩尔比均为1.1-1.2:2.0,具体为 1.2:2.0。
4.式IV所示化合物,
5.一种制备权利要求4所述式IV所示化合物的方法,包括如下步骤: 在四氯化钛和三乙胺的催化作用下,将式II所示化合物与式III所示化合物混匀回流进行缩合反应,反应完毕得到所述式IV所示化合物;
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:所述四氯化钛和三乙胺的摩尔比为1:3 ; 所述式II所示化合物与式III所示化合物的投料摩尔比为1:5-1:8,具体为1:6 ; 所述缩合反应步骤中, 时间为0.5-2.0小时,具体为I小时;所述缩合反应在溶剂中进行;所述溶剂具体选自甲苯、苯和二甲苯中的至少一种。
7.一种用于乙烯聚合的催化剂组合物,其活性成分包括权利要求1所述式I所示化合物。
8.根据权利要求7所述的催化剂组合物,其特征在于:所述催化剂组合物还包括助催化剂;所述助催化剂具体选自甲基铝氧烷和氯化二甲基铝中的至少一种; 所述助催化剂中的金属铝元素与式I所示化合物中M的摩尔比为200-600:1,具体为400-500:1。
9.一种制备聚乙烯的方法,包括如下步骤:在以权利要求7-8任一所述催化剂组合物作为催化剂的条件下,催化乙烯进行聚合反应,反应完毕得到所述聚乙烯。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述聚合反应步骤中,温度为20-50°C,具体为20-40°C ; 压强为1-1Oatm ; 时间为15min_60min,具体为30min ; 所述聚合反应在溶剂中进行; 所述溶剂 选自甲苯、异丁醇和正己烷中的至少一种; 所述聚合反应在惰性气氛中进行; 所述惰性气氛具体为氮气气氛。
【文档编号】C08F110/02GK103755746SQ201410024754
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2014年1月20日 优先权日:2014年1月20日
【发明者】邢其锋, 宋奎峰, 杜世振, 孙文华 申请人:中国科学院化学研究所