一种氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶及其制备方法，以0.5-1份硅烷偶联剂部分改性的氧化石墨烯作为导热填料和无机交联剂，以10-50份溶胶-凝胶法制备的纳米SiO2作为导热填料，以5-30份含羟基及乙烯基的两种粘度的MQ硅树脂复合作为特种粘合改性剂，1-10份有机氢聚硅氧烷为有机交联剂，0.1-2份铂配合物为催化剂，0.01-0.001份炔醇类物质作为抑制剂及以60-100份聚有机硅氧烷树脂作为基胶采用纳米复合法制备高导热低膨胀系数的复合型硅树脂，其可以广泛用于各类电子元件的封装中，起到减震和散热作用。
【专利说明】一种氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及硅橡胶【技术领域】，特别涉及一种氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶及其制备方法。
【背景技术】[0002]随着微电子技术的发展，电子元件向薄、轻、小、多功能化方向变化，元件组装密度越来越高，发热元件的散热已成为一个突出问题。如果积聚的热量不能及时散出，将导致元件工作温度升高，直接影响到各种高精密设备的寿命和可靠性。在电子原件封装过程中，为了更好地降低器件组装时存在的热阻，提高整体传热能力，需要在传热部件和散热部件之间使用热界面材料(TIM)，将其制成柔软的导热贴片可以较好地贴合在发热部件和散热部件之间，既可使二者紧密贴合，起到减震作用，又可以解决缝隙中空气热导率低，影响散热的问题。导热硅橡胶具有优异的绝缘性能，同时能够快速有效地散除电子设备产生的热量，提高电子设备的使用寿命和工作效率。高导热率硅橡胶主要是填充型导热橡胶，由高分子基体和高导热填料组成，其中导热填料是主要的导热载体。如何选择合适的导热填料及使其在体系中形成与热流方向平行的导热网链是提高导热性能的关键。由于高导热硅橡胶的主体仍是硅树脂，其受热膨胀系数较大，将会对电子元件的的各个组成部分造成较大的压力，导致电子元件变形或者损坏，因此如何降低膨胀系数是高导热率硅橡胶面临的另一关键问题。常用高导热率填料中AlN导热系数非常高，但是价格昂贵，通常每公斤在千元以上；而且吸潮后会与水发生水解反应，产生的Al (OH) 3会使导热通路产生中断，进而影响声子的传递，因此做成品后热导率偏低，即使用硅烷偶联剂进行表面处理，也不能保证100%填料表面被包覆。单纯使用A1N，虽然可以达到较高的热导率，但体系粘度急剧上升，严重限制了产品的应用领域。BN导热系数非常高，性质稳定，但是价格很高，市场价从几百元到上千元，虽然单纯使用BN可以达到较高的热导率，但与AlN类似，大量填充后体系粘度急剧上升，严重限制了产品的应用领域。国外有生产球形BN，产品粒径大，比表面积小，填充率高，不易增粘，但价格极高。因此都不适用于工业级应用。石墨烯以其独特的结构，导热系数高达5300 W/mK,闻于碳纳米管和金刚石。氧化石墨稀表面富含羟基，保留了石墨稀的所有优良特性，且易于进行表面改性，添加极少量进行改性即可大幅度提高复合材料的综合性能。同时因无机纳米粒子具有极低的热膨胀系数，借助其与硅橡胶基体之间强的相互作用可以有效降低基体的热膨胀系数。石墨烯与硅树脂分子接触的比表面积非常大，其相互作用力也很大，故对硅树脂分子的牵制力加强，抑制了硅树脂分子的热膨胀，因此添加石墨烯填料复合材料的膨胀系数(CTE)比较小，石墨烯/硅树脂复合材料的CTE随填料用量增加显著降低。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种以含有乙烯基链节的有机聚硅氧烷为基胶，高质量的氧化石墨烯和SiO2为填料，含羟基及乙烯基的MQ硅树脂为添加剂，有机氢聚硅氧烷为交联剂，钼配合物为催化剂的高导热低膨胀复合型硅橡胶及其制备方法。
[0004]为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是:
一种氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶，包括组份及其质量份数如下，有机聚硅氧烷60-100份，二氧化硅10-50份，氧化石墨烯0.5-1份，MQ硅树脂5_30份，有机氢聚硅氧烷1-10份，炔醇类抑制剂0.001-0.01份，钼催化剂0.1-2份。
[0005]一种上述的氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶的制备方法，包括以下步骤:
(1)采用Hummers法制备氧化石墨烯:以质量份数计，将230-500份强酸置于冰水浴中，搅拌下加入10-25份原生石墨粉与5-10份硝酸钠，搅拌25-30分钟；加入30-60份氧化剂，反应1-1.5h ;移至30-35°C水浴中搅拌，加入460-500份去离子水稀释，温度升至90-950C;搅拌15-20分钟后，补加去离子水500-750份，加入25-50份质量浓度为25-30%的H2O2溶液，待到反应液的颜色为金黄色；用去离子水洗涤，加入3-5份质量浓度为35-36.5%的HCl溶液；用去离子水反复洗涤，直至pH=6.5-7.5为止，最后将洗好的氧化石墨悬浮液抽滤，得到干燥的氧化石墨烯；所述氧化石墨烯采用硅烷偶联剂进行部分表面改性；所述强酸为浓硫酸、浓盐酸、浓硝酸、浓磷酸、浓高氯酸中的一种或多种；所述氧化剂为高锰酸钾、氯酸钾和重铬酸钾中的一种或多种；所述硅烷偶联剂为KH550、KH560、KH570中的一种或多种； (2)采用Sol-Gel法制备纳米二氧化硅溶胶:以四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷或四乙氧基钛为原料，以醇类和水按质量比1:5-5:1配制成共溶剂，将原料与共溶剂按质量比1:1-1:5混合于20-80°C恒温水浴、搅拌，5-10分钟后，滴加催化剂，保温4_5h，即得到纳米溶胶；所述醇类为乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和异丁醇中的一种或多种；所述催化剂为盐酸、硝酸、硼酸、硫酸、氨水、碳酸氢钠或氢氧化钠；
(3)MQ硅树脂的制备:在配有搅拌器，温度计和冷凝管的四口烧瓶中，加入45-50份去离子水,4.5-5份浓盐酸，60-100份乙醇，60-100份六甲基二硅氧烷，6_10份四甲基二乙烯基二硅氧烷及200-300份甲苯在40°C下混合半个小时，然后慢慢滴入208-210份正硅酸乙酯，升温到80°C反应两小时，然后用去离子水洗涤至中性，真空减压蒸馏得到甲基乙烯基硅树脂，然后按一定质量比将羟基硅油与上述甲基乙烯基硅树脂加入装有甲苯的三口烧瓶中，滴加催化剂，升温到100°C反应四个小时，即得到所需MQ硅树脂；
(4)基胶的制备:将60-100份组分的有机聚硅氧烷，10-50份二氧化硅，8-10份六甲基二硅氧烷，4-10份去离子水，在160-200°C下于捏合机中带真空搅拌处理四个小时，然后过三辊备用；
(5)复合型导热硅橡胶的制备:在40-60份基胶中，加入25°C粘度1000-50000cpS，乙烯基含量为0.6-0.8%有机聚硅氧烷12-20份，25 °C粘度200-500cps，乙烯基含量为1.0-2.0%的有机聚硅氧烷5-10份，上述自制氧化石墨烯0.5-1份，纳米二氧化硅10-50份，添加剂MQ硅树脂5-30份，有机氢聚硅氧烷1-10份，0.001-0.01份炔醇类抑制剂，钼催化剂0.1-2份，混合搅拌均匀得到硅橡胶；所述的炔醇类抑制剂选用乙炔基环己醇，甲基丁炔醇，二甲基己炔醇和辛炔醇的一种或多种。
[0006]所述的有机聚硅氧烷中至少含有两个与娃原子相连接的乙烯基团。
[0007]所述的气相法二氧化硅选用吸油值在100_200g/100g，比表面积为200-400 m2 /g
的。所述的的气相法二氧化硅选用二甲基二氯硅烷或六甲基二硅氧烷来进行表面处理。[0008]所述的MQ树脂组分为M/Q比值为0.6-1.0的MQ硅树脂。
[0009]所述的的有机氢聚硅氧烷为二甲基含氢硅油，含氢量为0.2-1.2%,粘度为
10-100cpso
[0010]所述钼催化剂其中钼原子的含量在5-3000ppm。
[0011]相对于现有技术，本发明具有如下优点:
I)传统的高导热硅橡胶多采用A1N、BN等高导热率填料填充，价格非常昂贵，导致产品成本很高，同时为了达到较高的导热率，要求填料的填充量较大，从而极大影响了硅橡胶的柔韧性。本发明采用高导热率的氧化石墨烯进行改性，添加量极少，以低价格的溶胶-凝胶法制备的纳米SiO2为填充剂，与硅树脂相容性极好，从而保证在少量的添加下达到较高的导热率，且不影响柔韧性。
[0012]2)传统的高导热硅橡胶多采用AIN、BN等高导热率填料填充，有机相与无机相之间的相容性较差，从而导致最终产品的热膨胀系数较大。本发明以氧化石墨烯作为交联改性剂，极大程度增强了硅树脂的交联度，从而降低了其热膨胀系数。[0013]3)传统的导热硅树脂多数是固态胶，而本发明所述是用硅氢加成体系之液态胶成型原理，通过改变添加所制之增粘剂，交联剂的用量，得到不同硬度不同粘性之产品。且能够快速固化成型，有利于施工和填充。
[0014]4)本发明相对于其他要进行填料特殊改性的工艺，制备方法简单，无需特殊操作和设备，技术方案容易实现。
[0015]通过本发明制成得的氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶在电子元件封装散热中有着广泛的应用。
【具体实施方式】
[0016]为更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的实施方式不限于此。
[0017]实施例1:
在1000ml三口烧瓶中加入230ml浓硫酸，置于冰水浴中，搅拌下加入IOg原生石墨粉与5g硝酸钠，搅拌25分钟，30分钟内加入30g氧化剂高锰酸钾，反应Ih。将烧瓶移至35°C水浴中继续搅拌30分钟，后加入460ml去离子水稀释，温度升至95°C。搅拌15分钟后将混合物移入烧杯中，用去离子水稀释到1L，加入25ml质量浓度为30%的H202溶液，待到反应液的颜色为金黄色；用去离子水洗涤3遍，加入3滴质量浓度为36.5%的HCl溶液；用去离子水反复洗涤上述反应液，直至PH=6.5为止，最后将洗好的氧化石墨悬浮液用布氏漏斗真空抽滤得到干燥的氧化石墨烯；
在四口烧瓶中加入50g四乙氧基硅烷、100g无水乙醇和20g去离子水，35°C恒温水浴加热并不断搅拌，待搅拌均匀后，称取0.5g质量浓度为25%的氨水，加入30g去离子水中，用恒流泵以Iml/分钟的速度滴入四口烧瓶中，保温4h后出料制备得到粒径约IOnm的纳米硅溶胶，纳米粒子质量含量为20% ；
在配有搅拌器，温度计和冷凝管的四口烧瓶中，加入45份去离子水，4.5份浓盐酸，60份乙醇，60份六甲基二硅氧烷，6份四甲基二乙烯基二硅氧烷及200份甲苯在40°C下混合半个小时，然后慢慢滴入208份正硅酸乙酯，升温到80°C反应两小时，然后用去离子水洗涤至中性，真空减压蒸馏得到甲基乙烯基硅树脂，然后按一定质量比将羟基硅油与上述甲基乙烯基硅树脂加入装有甲苯的三口烧瓶中，滴加催化剂，升温到100 V反应四个小时，即得到所需MQ娃树脂；
将100份组分的有机聚硅氧烷，10份气相法二氧化硅，8份六甲基二硅氧烷，4份去离子水，在160°C下于捏合机中带真空搅拌处理四个小时，然后过三辊得到基胶备用；
在60份基胶中，加入25°C粘度具有lOOOcps，乙烯基含量为0.8%有机聚硅氧烷12份，25°C粘度具有200cps，乙烯基含量为2.0%的有机聚硅氧烷5份，上述自制氧化石墨烯0.5份，二氧化硅溶胶50份，添加剂MQ硅树脂20份，含氢量为0.2%的有机氢聚硅氧烷10份，
0.005份乙炔基环己醇，3000ppm的钼催化剂0.1份，混合搅拌均匀做成制品测试。粘性测试用垂直90度玻璃板测试从上面滚到桌面所需的时间长短来判定粘性之高低。
[0018]实施例2:
在1000ml三口烧瓶中加入500ml浓硫酸，置于冰水浴中，搅拌下加入25g原生石墨粉与IOg硝酸钠，搅拌25分钟，30分钟内加入60g氧化剂高锰酸钾，反应1.5h。将烧瓶移至35°C水浴中继续搅拌25分钟，后加入500ml去离子水稀释，温度升至90°C。搅拌15分钟后将混合物移入烧杯中，用去离子水稀释到1.5L，加入50ml质量浓度为30%的H2O2溶液，待到反应液的颜色为金 黄色；用去离子水洗涤5遍，加入5滴质量浓度为35%的HCl溶液；用去离子水反复洗涤上述反应液，直至PH=7.5为止，最后将洗好的氧化石墨悬浮液用布氏漏斗真空抽滤得到干燥的氧化石墨烯；
在四口烧瓶中加入50g四乙氧基硅烷、100g无水乙醇和20g去离子水，80°C恒温水浴加热并不断搅拌，待搅拌均匀后，称取0.5g质量浓度为25%的盐酸，加入30g去离子水中，用恒流泵以Iml/分钟的速度滴入四口烧瓶中，保温4h后出料制备得到粒径500nm的纳米硅溶胶，纳米粒子质量含量为35% ；
在配有搅拌器，温度计和冷凝管的四口烧瓶中，加入50份去离子水，5份浓盐酸，100份乙醇，100份六甲基二硅氧烷，10份四甲基二乙烯基二硅氧烷及300份甲苯在40°C下混合半个小时，然后慢慢滴入210份正硅酸乙酯，升温到80°C反应两小时，然后用去离子水洗涤至中性，真空减压蒸馏得到甲基乙烯基硅树脂，然后按一定质量比将羟基硅油与上述甲基乙烯基硅树脂加入装有甲苯的三口烧瓶中，滴加催化剂，升温到100°C反应四个小时，即得到所需MQ娃树脂；
将100份组分的有机聚硅氧烷，50份气相法二氧化硅，10份六甲基二硅氧烷，10份去离子水，在200°C下于捏合机中带真空搅拌处理四个小时，然后过三辊得到基胶备用；
在60份基胶中，加入25°C粘度具有lOOOcps，乙烯基含量为0.8%有机聚硅氧烷10份，25°C粘度具有lOOOOcps，乙烯基含量为0.35%的有机聚硅氧烷15份，自制氧化石墨烯1份，二氧化硅溶胶10份，添加剂MQ硅树脂15份，含氢量为1.2%的有机氢聚硅氧烷1份，0.001份甲基丁炔醇，2500ppm的钼催化剂0.4份，混合搅拌均匀做成制品测试。粘性测试用垂直90度玻璃板测试从上面滚到桌面所需的时间长短来判定粘性之高低。
[0019]实施例3:
在1000ml三口烧瓶中加入300ml浓盐酸，置于冰水浴中，搅拌下加入15g原生石墨粉与7g硝酸钠，搅拌25分钟，30分钟内加入45g氧化剂氯酸钾，反应Ih。将烧瓶移至30°C水浴中继续搅拌30分钟，后加入480ml去离子水稀释，温度升至95°C ;搅拌15分钟后将混合物移入烧杯中，用去离子水稀释到1L，加入30ml质量浓度为30%的H2O2溶液，待到反应液的颜色为金黄色；用去离子水洗涤4遍，加入3滴质量浓度为36.5%的HCl溶液。用去离子水反复洗涤上述反应液，直至PH=7.0为止，最后将洗好的氧化石墨悬浮液用布氏漏斗真空抽滤得到干燥的氧化石墨烯；
在四口烧瓶中加入50g四甲氧基硅烷、100g无水乙醇和20g去离子水，35°C恒温水浴加热并不断搅拌，待搅拌均匀后，称取0.5g质量浓度为25%的碳酸氢钠，加入30g去离子水中，用恒流泵以1.5ml/分钟的速度滴入四口烧瓶中，保温5h后出料制备得到粒径200nm的纳米硅溶胶，纳米粒子质量含量为35% ；
在配有搅拌器，温度计和冷凝管的四口烧瓶中，加入70份去离子水，4.8份浓盐酸，80份乙醇，60份六甲基二硅氧烷，8份四甲基二乙烯基二硅氧烷及240份甲苯在40°C下混合半个小时，然后慢慢滴入209份正硅酸乙酯，升温到80°C反应两小时，然后用去离子水洗涤至中性，真空减压蒸馏得到甲基乙烯基硅树脂，然后按一定质量比将羟基硅油与上述甲基乙烯基硅树脂加入装有甲苯的三口烧瓶中，滴加催化剂，升温到100 V反应四个小时，即得到所需MQ硅树脂；
将100份组分的有机聚硅氧烷，50份气相法二氧化硅，10份六甲基二硅氧烷，10份去离子水，在200°C下于捏合机中带真空搅拌处理四个小时，然后过三辊得到基胶备用；
在60份基胶中，加入25 °C粘度具有lOOOcps，乙烯基含量为0.8%有机聚硅氧烷29份，自制氧化石墨烯0.75份，二氧化硅溶胶30份，添加剂MQ硅树脂10份，含氢量为0.5%的有机氢聚硅氧烷4份，0.01份二甲基己炔醇，5ppm的钼催化剂2份，混合搅拌均匀做成制品测试。粘性测试用垂直90度玻璃板测试从上面滚到桌面所需的时间长短来判定粘性之高低。
[0020]实施例4:
在1000ml三口烧瓶中加入230ml浓硝酸，置于冰水浴中，搅拌下加入IOg原生石墨粉与5g硝酸钠，搅拌30分钟，30分钟内加入30g氧化剂重铬酸钾，反应1.5h。将烧瓶移至35°C水浴中继续搅拌30分钟，后加入460ml去离子水稀释，温度升至90°C ;搅拌15分钟后将混合物移入烧杯中，用去离子水稀释到1L，加入25ml质量浓度为30%的H2O2溶液，待到反应液的颜色为金黄色；用去离子水洗涤3遍，加入3滴质量浓度为35%的HCl溶液。用去离子水反复洗涤上述反应液，直至PH=7.0为止，最后将洗好的氧化石墨悬浮液用布氏漏斗真空抽滤得到干燥的氧化石墨烯；
在四口烧瓶中加入50g四乙氧基硅烷、100g无水乙醇和20g去离子水，35°C恒温水浴加热并不断搅拌，待搅拌均匀后，称取0.5g质量浓度为25%的硫酸，加入30g去离子水中，用恒流泵以1.5ml/分钟的速度滴入四口烧瓶中，保温4h后出料制备粒径约20nm左右的纳米硅溶胶，纳米粒子质量含量为35% ；
在配有搅拌器，温度计和冷凝管的四口烧瓶中，加入70份去离子水，4.8份浓盐酸，80份乙醇，60份六甲基二硅氧烷，8份四甲基二乙烯基二硅氧烷及240份甲苯在40°C下混合半个小时，然后慢慢滴入209份正硅酸乙酯，升温到80°C反应两小时，然后用去离子水洗涤至中性，真空减压蒸馏得到甲基乙烯基硅树脂，然后按一定质量比将羟基硅油与上述甲基乙烯基硅树脂加入装有甲苯的三口烧瓶中，滴加催化剂，升温到100 V反应四个小时，即得到所需MQ硅树脂；
将100份组分的有机聚硅氧烷，50份气相法二氧化硅，10份六甲基二硅氧烷，10份去离子水，在200°C下于捏合机中带真空搅拌处理四个小时，然后过三辊得到基胶备用； 在60份基胶中，加入25°C粘度具有lOOOcps，乙烯基含量为0.8%有机聚硅氧烷29份，自制氧化石墨烯0.5份，二氧化硅溶胶50份，添加剂MQ硅树脂10份，含氢量为0.3%的有机氢聚硅氧烷5份，0.005份辛炔醇，1000ppm的钼催化剂1.2份，混合搅拌均匀做成制品测试。粘性测试用垂直90度玻璃板测试从上面滚到桌面所需的时间长短来判定粘性之高低。
【权利要求】
1.一种氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶，其特征在于:包括组份及其质量份数如下， 有机聚硅氧烷60-100份 二氧化硅10-50份 氧化石墨烯0.5-1份 MQ硅树脂5-30份 有机氢聚硅氧烷1-10份 炔醇类抑制剂0.001-0.01份 钼催化剂0.1-2份。
2.一种如权利要求1所述的氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)采用Hummers法制备氧化石墨烯:以质量份数计，将230-500份强酸置于冰水浴中，搅拌下加入10-25份原生 石墨粉与5-10份硝酸钠，搅拌25-30分钟；加入30-60份氧化剂，反应1-1.5小时；移至30-35°C水浴中搅拌，加入460-500份去离子水稀释，温度升至.90-950C;搅拌15-20分钟后，补加去离子水500-750份，加入25-50份质量浓度为25-30%的H2O2溶液，待到反应液的颜色为金黄色；用去离子水洗涤，加入3-5份质量浓度为35-36.5%的HCl溶液；用去离子水反复洗涤，直至pH=6.5-7.5为止，最后将洗好的氧化石墨悬浮液抽滤，得到干燥的氧化石墨烯；所述氧化石墨烯采用硅烷偶联剂进行部分表面改性；所述强酸为浓硫酸、浓盐酸、浓硝酸、浓磷酸、浓高氯酸中的一种或多种；所述氧化剂为高锰酸钾、氯酸钾和重铬酸钾中的一种或多种；所述硅烷偶联剂为KH550、KH560、KH570中的一种或多种； (2)采用Sol-Gel法制备纳米二氧化硅溶胶:以四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷或四乙氧基钛为原料，以醇类和水按质量比1:5-5:1配制成共溶剂，将原料与共溶剂按质量比1:1-1:5混合于20-80°C恒温水浴、搅拌，5-10分钟后，滴加催化剂，保温4_5h，即得到纳米溶胶；所述醇类为乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和异丁醇中的一种或多种；所述催化剂为盐酸、硝酸、硼酸、硫酸、氨水、碳酸氢钠或氢氧化钠； (3)MQ硅树脂的制备:在配有搅拌器，温度计和冷凝管的四口烧瓶中，加入45-50份去离子水,4.5-5份浓盐酸，60-100份乙醇，60-100份六甲基二硅氧烷，6_10份四甲基二乙烯基二硅氧烷及200-300份甲苯在40°C下混合半个小时，然后慢慢滴入208-210份正硅酸乙酯，升温到80°C反应两小时，然后用去离子水洗涤至中性，真空减压蒸馏得到甲基乙烯基硅树脂，然后按一定质量比将羟基硅油与上述甲基乙烯基硅树脂加入装有甲苯的三口烧瓶中，滴加催化剂，升温到100°C反应四个小时，即得到所需MQ硅树脂； (4)基胶的制备:将60-100份组分的有机聚硅氧烷，10-50份二氧化硅，8-10份六甲基二硅氧烷，4-10份去离子水，在160-200°C下于捏合机中带真空搅拌处理四个小时，然后过三辊备用； (5)复合型导热硅橡胶的制备:在40-60份基胶中，加入25°C粘度1000-50000cpS，乙烯基含量为0.6-0.8%有机聚硅氧烷12-20份，25°C粘度200-500cps，乙烯基含量为.1.0-2.0%的有机聚硅氧烷5-10份，上述自制氧化石墨烯0.5-1份，纳米二氧化硅10-50份，添加剂MQ硅树脂5-30份，有机氢聚硅氧烷1-10份，0.001-0.01份炔醇类抑制剂，钼催化剂0. 1-2份，混合搅拌均匀得到硅橡胶；所述的炔醇类抑制剂选用乙炔基环己醇，甲基丁炔醇，二甲基己炔醇和辛炔醇的的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶的制备方法，其特征在于:所述的有机聚硅氧烷中至少含有两个与硅原子相连接的乙烯基团。
4.根据权利要求2所述的氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶的制备方法，其特征在于:所述的气相法二氧化硅选用吸油值在100-200g/100g，比表面积为200-400 m2 /g的，所述的的气相法二氧化硅选用二甲基二氯硅烷或六甲基二硅氧烷来进行表面处理。
5.根据权利要求2所述的氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶的制备方法，其特征在于:所述的MQ树脂组分为M/Q比值为0.6-1.0的MQ硅树脂。
6.根据权利要求2所述的氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶的制备方法，其特征在于:所述的的有机氢聚硅氧烷为二甲基含氢硅油，含氢量为0.2-1.2%,粘度为10-100cps。
7.根据权利要求2所述的氧化石墨烯改性复合型导热硅橡胶的制备方法，其特征在于:所述钼催化剂其中钼原子的含量在5-3000ppm。
【文档编号】C08K9/06GK103937259SQ201410136242
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年4月4日 优先权日:2014年4月4日
【发明者】柯文皓 申请人:东莞市柏力有机硅科技有限公司