含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体及其制备方法。所述环碳酸酯单体能够简单高效的合成，无需保护和脱保护过程；利用本发明所述的环碳酸酯单体可开环聚合得到分子量和分子量分布可控的聚碳酸酯，其具有生物可降解性和还原敏感可逆交联的性质。可用于药物控制释放的载体、生物组织支架或者生物芯片。
【专利说明】含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种环状碳酸酯单体，涉及一种含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体的制备及应用。
【背景技术】
[0002]环状碳酸酯单体具有非常独特的性能，例如它们可以简单地合成得到高产量高纯度的产物，并且可以通过小分子或大分子引发得到生物可降解的聚碳酸酯，其聚合物具有非常优异的性能，例如它们通常具有良好的生物相容性，能在体内降解，降解产物可被人体吸收或通过人体正常生理途径排出体外，和脂肪族聚酯一样被广泛应用于生物医学的各个领域，如手术缝合线、骨固定器械、生物组织工程支架材料、和药物控制释放载体等。其中，合成的生物可降解聚合物由于其免疫原性较低、其性能含如降解性能和机械性能等均可方便得到控制等而尤其受到关注。常用的生物可降解聚合物是通过环状碳酸酯单体如三亚甲基环碳酸酯(TMC)，或环酯单体如乙交酯(GA)、丙交酯(LA)、己内酯(CL)等开环聚合制备得到，已获得美国食品药物管理部门(FDA)的许可。
[0003]但是，现有的环碳酸酯或环酯单体如TMC、GA、LA和CL等结构比较单一，缺乏可用于修饰的官能团，故制备的聚合物往往难以后修饰、难以满足医学需求，例如，基于这些传统碳酸酯单体的聚合物的药物载体或是表面修饰涂层存在稳定性差的致命弱点。如何提高其体内稳定性是亟待解决的问题。
[0004]另外，现有技术中，在制备环状碳酸酯单体、和/或开环聚合过程过程中，其结构中存在易于反应的基团，多数情况都需要通过保护和脱保护步骤，这导致制备过程繁琐。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是，提供一种含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体。
[0006]为达到上述目的，本发明具体的技术方案为:一种含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体，其化学结构式如下:
【权利要求】
1.一种含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体，其特征在于:所述含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体的化学结构式如下:
2.—种权利要求1所述含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:将二溴新戊二醇与一水合硫氢化钠在极性溶剂中反应得到化合物A ;然后将化合物A在空气中氧化得到化合物B ;最后在氮气气氛中，在环醚类溶剂中，将化合物B与氯甲酸乙酯反应得到所述的含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体。
3.根据权利要求2所述含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体的制备方法，其特征在于:所述二溴新戊二醇与一水合硫氢化钠的摩尔比为(2.5~10): I ;化合物B与氯甲酸乙酯的摩尔比为1: (2~4)。
4.根据权利要求2所述含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体的制备方法，其特征在于:制备化合物A时的反应温度为50°C，反应时间为48小时；制备化合物B时化合物A的氧化时间为24小时；制备环碳酸酯单体时的反应温度为冰水浴，反应时间为4小时。
5.根据权利要求2所述含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体的制备方法，其特征在于:所述极性溶剂为N，N- 二甲基甲酰胺；环醚类溶剂为四氢呋喃或者1，4_ 二氧六环。
6.根据权利要求2所述含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体的制备方法，其特征在于:化合物A先溶于醚类溶剂，再在空气中氧化得到化合物B。
7.根据权利要求6所述含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体的制备方法，其特征在于:所述醚类溶剂为四氢呋喃或者1，4_ 二氧六环。
8.根据权利要求2所述含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体的制备方法，其特征在于，还包括提纯处理，具体为: i、化合物A的提纯:反应结束后，反应物减压蒸馏除去溶剂，然后用蒸馏水稀释，再用乙酸乙酯萃取，最后旋蒸有机相得到黄色粘稠状化合物A ； ii、含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体的提纯:反应结束后，过滤，滤液经旋转浓缩，再用乙醚重结晶，得到黄色晶体，即含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体。
【文档编号】C08G65/48GK104004001SQ201410231697
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2014年5月28日 优先权日:2014年5月28日
【发明者】孟凤华, 邹艳, 钟志远 申请人:苏州大学