一种低析出阻燃聚酰胺组合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及高分子材料【技术领域】，尤其涉及一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料：尼龙树脂20-70%、主阻燃剂10-30%、阻燃协效剂0-15%、无碱玻纤10-40%、抗氧剂0-1%、润滑剂0-2%，所述尼龙树脂为尼龙66、尼龙6中的一种或两种的混合物；所述主阻燃剂为溴系阻燃剂；所述阻燃协效剂为三氧化二锑母粒、硼酸锌、二氧化硅和金属氧化物的复合物的一种或一种以上的混合物；所述润滑剂为高分子量高分散性润滑剂，包括聚乙烯蜡、改性PE蜡、OP蜡和褐煤蜡中的一种。本发明制得的聚酰胺组合物在高温潮湿环境中不易迁移或析出，材料成本低，本发明的制备方法简单，有利于推广应用。
【专利说明】一种低析出阻燃聚酰胺组合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及高分子材料【技术领域】，尤其涉及一种低析出阻燃聚酰胺组合物及其制 备方法。
【背景技术】
[0002] 溴锑复合阻燃聚酰胺复合材料具有阻燃性优良，阻燃等级达到UL94 V0(0. 4mm)， 同时保持良好的力学性能和机械性能，加工性能良好，环保，成本低廉等优良的综合性能， 在现在阻燃尼龙市场上具有主导地位，能满足电子电器、低压开关等产品需求。
[0003] 现在市面上传统的溴锑复合阻燃聚酰胺复合材料，主要是用溴系阻燃剂与三氧化 二锑粉体复合阻燃聚酰胺，由于三氧化二锑作为无机粉体粒子，与尼龙之间有着不相容，导 致材料注塑成产品后，放置一段时间后，会有阻燃剂析出，导致产品表面起霜现象，特别是 在高温高湿度的环境下，会加速产品表面的起霜。这主要是由于聚酰胺基体树脂作为一种 结晶材料具有排他性，所以导致树脂中的三氧化二锑粉体从产品内部向产品表面迁移、析 出，使得产品表面形成一层白霜。由于溴锑阻燃聚酰胺材料主要用于制造端子台、连接器、 DDR插槽等电器部件，这些部件在使用过程中，由于电路存在发热，使得产品必须满足高温 环境要求。在高温环境下，聚酰胺分子链的活动能力加大，分子链柔顺性增强，结晶度提高， 由于结晶排异性，使得产品中的三氧化二锑的迁移也因此而加速，短时间内在产品表面形 成大量的白色粉末析出物，此析出物会污染产品中的金属导电材料，从而影响材料的电性 能，导致产品中的金属材料受到污染从而导致产品电路导电不良，严重影响材料的使用性 能。由于析出物为白色霜状物质，对于黑色产品则还严重影响产品外观。
[0004] 除了温度外，环境的湿度对材料中三氧化二锑析出也有很大影响，尼龙主要成分 是聚酰胺，其酰胺基-NHC0-有极性，使得尼龙具有很强的吸水性。阻燃尼龙吸水后，水分 子会进入聚酰胺分子之间的空隙中，给分子间以及各组分间提供润滑，同时对其他组分具 有一定的萃取作用，使得材料中的三氧化二锑组分在水分子的润滑和萃取下能在短时间内 的迁移到产品的表面，影响材料的使用性能。除三氧化二锑外，材料中的小分子物质和三氧 化二锑一样容易在使用过程中由产品内部迁移到产品表面，对产品的性能和外观有较大的 影响。
[0005] 中国专利201110392827. 2公开了一种高强度高韧性阻燃聚酰胺的制备方法，以 100份重量份相对粘度为2. 4-3. 3的聚酰胺为基础，加入10-30重量份的十溴二苯乙烷阻燃 齐[J，3-10重量份三氧化二锑阻燃剂，0-5重量份光稳定级，0. 2-1重量份热稳定剂，0. 5-1重 量份抗氧剂组成的混合物，经双螺杆挤出熔融混合、挤出、冷却、干燥、切粒，获得高强度高 韧性阻燃聚酰胺。该专利采用的十溴二苯乙烷，该阻燃剂的分解温度为300°C左右，而该材 料在双螺杆挤出和注塑过程中，由于剪切热的存在，使得熔体温度超过此温度，导致部分十 溴二苯乙烷分解成小分子物质，而这些分解出来的小分子物质在容易迁移到产品表面形成 白霜状物质，影响产品外观和使用。同时光稳定剂和热稳定剂属于小分子助剂，容易析出。
[0006] 中国专利CN 101955657 A，CN 103421303 A公开了一种绿色环保高CTI阻燃 增强尼龙6材料，本发明主要改性PA6,而PA66加工温度较PA6高，由于磷氮复合阻燃剂 的耐温性能不高，使得磷氮阻燃剂在加工过程中容易受热分解成小分子物质，从而影响材 料的耐高温高湿析出性能。中国专利CN 102492290 A所述十溴二苯乙烷阻燃剂的耐热 性能偏低，在加工过程中容易分解，导致析出和材料黄变。类似专利还有CN 101503570A， 200610118566. X，200610028821. 1,201110392827. 8 等专利均为十溴二苯乙烷和三氧化二 锑复配阻燃尼龙，所述的工艺也是传统工艺，对三氧化二锑的分散没有做特殊处理，所以在 高温潮湿环境中同样容易析出。因此，上述问题亟待解决。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种低析出阻燃聚酰胺组合物及其 制备方法，制得的聚酰胺组合物在高温潮湿环境中不易迁移或析出，材料成本低，本发明的 制备方法简单，有利于推广应用。
[0008] 本发明是通过以下技术方案来实现的。
[0009] -种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂 20-70% 主阻燃剂 10-30% 阻燃协效剂 0-15% 无碱玻纤 10-40% 抗氧剂 0-1% 润滑剂 0-2% 其中，所述尼龙树脂为尼龙66、尼龙6中的一种或两种的混合物；所述主阻燃剂为溴系 阻燃剂；所述阻燃协效剂为三氧化二锑粉体、三氧化二锑母粒、硼酸锌、二氧化硅和金属氧 化物的复合物的一种或一种以上的混合物；所述润滑剂为高分子量高分散性润滑剂，包括 聚乙烯蜡、改性PE蜡、0P蜡和褐煤蜡中的一种。
[0010] 优选地，阻燃协效剂中的硼酸锌为无水硼酸锌。
[0011] 优选地，一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂 30-50% 主阻燃剂 10-30% 阻燃协效剂 5-15% 无碱玻纤 10-40% 抗氧剂 0. 1-0. 5% 润滑剂 0. 1-1%。
[0012] 更优选地，一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂 30-60% 主阻燃剂 15-25% 阻燃协效剂 5-15% 无碱玻纤 15-30% 抗氧剂 0. 2-0. 5% 润滑剂 0. 2-1%。
[0013] 其中，所述尼龙树脂为尼龙66和尼龙6以质量比为0-60:0-20的混合物。优选地， 尼龙66和尼龙6的质量比为30-50:5-15的混合物。尼龙66和尼龙6混合后形成的材料 其加工性能更加优越，能在相对较低的温度下加工，减少材料高温分解析出。
[0014] 其中，所述溴系阻燃剂为溴化聚苯乙烯、聚溴化苯乙烯、溴化环氧树脂中的一种， 所述溴系阻燃剂中溴的含量为66-75%。
[0015] 其中，所述三氧化二锑母粒的载体为聚乙烯（PE)、尼龙6、EVA中的一种，所述阻燃 协效剂为三氧化二锑母粒，聚乙烯、尼龙6、EVA载体三氧化二锑母粒中三氧化二锑的含量 均为85%，该含量为质量百分比，即所述聚乙烯载体三氧化二锑母粒、EVA载体三氧化二锑 母粒、PA6载体三氧化二锑母粒中三氧化二锑的含量均为85%。也即是聚乙烯载体和三氧化 二锑母粒中含有85%的三氧化二锑，EVA载体和三氧化二锑母粒中含有85%的三氧化二锑， PA6载体和三氧化二锑母粒中含有85%的三氧化二锑。
[0016] 本发明的三氧化二锑母粒制备工艺为：1)按重量比分比称取载体树脂和三氧 化二锑；2)在混料桶混匀；3)将混合均匀的原材料从单螺杆的主喂料口加入，螺杆转速 200-500,温度为100-220°C，制得三氧化二锑母粒，三氧化二锑母粒经过表面处理，具有易 分散性能。本发明的尼龙6载体和配方中的尼龙树脂具有良好的兼容性，聚乙烯和EVA载 体有利于提升材料的韧性。
[0017] 其中，所述阻燃协效剂为二氧化硅和金属氧化物以质量比为0-15:0-10的复合 物，所述金属氧化物为氧化镁或氧化铝。
[0018] 其中，所述阻燃协效剂为三氧化二锑母粒与二氧化硅和金属氧化物的复合物的以 质量比为0-15 :0-10的混合物；或，所述阻燃协效剂为三氧化二锑母粒与硼酸锌的以质量 比为0-15 :0-10的混合物；或，所述阻燃协效剂为三氧化二锑母粒。
[0019] 其中，所述无碱玻纤是单束直径为7-14 μ m的玻纤。 其中，所述抗氧剂为主抗氧剂和辅助抗氧剂以质量比为4:1-1:4的混合物，主抗氧剂 为受阻酚类抗氧剂或己二胺类抗氧剂，辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂。
[0020] 优选，主抗氧剂：辅助抗氧剂的质量比为2:1-1:1。抗氧剂1010是一种受阻酚类 抗氧剂，作用原理是捕获自由基，属于主抗氧剂，对聚合物的长期抗氧化有作用。亚磷酸酯 类抗氧剂，作用原理是分解氢过氧化物，属于辅助抗氧剂，对聚合物加工过程起到很大的作 用，如有些材料加工过程中降解发黄，可以起抑制黄变作用；但没有后期抗氧化效果；主抗 氧剂+辅抗氧剂共同使用可以产生协同效应既能子加工过程中保护材料不分解，而且长期 抗老化性能提高。
[0021] 一种低析出的阻燃聚酰胺组合物的制备方法，包括以下加工步骤： 步骤（1)按重量百分比称取各原材料； 步骤（2)将步骤（1)中称取的无碱玻纤取出，然后将其余原料在混料桶中混合均匀； 步骤（3)将步骤（2)中混合均匀的原料从双螺杆的主喂料口加入，将无碱玻纤从双螺 杆的玻纤口加入，双螺杆挤出机的转速为200-400转/分钟，温度为200-300°C，制得低析出 的阻燃聚酰胺组合物。
[0022] 本发明的有益效果为： (1)本发明制得的聚酰胺组合物优点是具有优良的耐析出性能，且具有优良的阻燃性 UL94V0,优良的力学性能，适用于制造连接器、端子、DDR插槽，薄壁电子组件等，能广泛在 高温高湿度的环境下使用。
[0023] (2)本发明的主阻燃剂为热稳定性优秀的溴化聚苯乙烯，在双螺杆挤出加工过程 以及注塑过程中不会受热分解产生，同时和基体树脂具有较好兼容性，所以材料还能保持 良好的力学性能，同时由于溴化聚苯乙烯和聚酰胺树脂之间有着良好的兼容性，所以无析 出。溴化聚苯乙烯分子量分布较窄，分质量为1*10 4_5*104对材料的流动性无影响。
[0024] (3)本发明的阻燃协效剂之一为三氧化二锑母粒，所述的三氧化二锑纯度大于 99. 9%，平均粒径为0. 7 μ m。同时三氧化二锑预先制备成三氧化二锑母粒。三氧化二锑母粒 的载体为聚乙烯、尼龙6、EVA的一种。三氧化二锑经过单螺杆挤出加工成母粒，相当于经过 一次分散，使的材料在双螺杆烙融挤出过程中三氧化二铺能够分散更充分，在材料中的分 散更均匀，对材料的力学性能和机械性能几乎没有影响，同时由于分散充分，使得三氧化二 锑的阻燃效率提高，从而能降低三氧化二锑的使用量5%-10%，能有效的降低成本。由于三 氧化二锑的添加量降低，材料中三氧化二锑含量减少，也能降低三氧化二锑的析出。除此之 夕卜，三氧化二锑母粒没有粉尘污染，有利于环境整洁和工人健康。
[0025] (4)本发明的阻燃协效剂之二为二氧化硅和金属氧化物的复合物，本二氧化硅和 金属氧化物的复合物具有白度大于91%，具有易分散的亚纳米片状结构，具有良好的阻燃协 效、增效作用。二氧化硅和金属氧化物的复合物的结构式为（MxOy)n (Si02)m，其中，Μ=Α1 或Mg ;x、y、m、n均为自然数。
[0026] 二氧化硅和金属氧化物的复合物作为阻燃协效剂能够以1:1替代50%的三氧化二 锑，具有良好的阻燃性，同时还具有抑烟效果。而且那纳米片状结构具有片层阻隔效果，对 材料的中小分子和粉体的析出具有一定的阻隔效果，而且对于材料的吸水后水分子的渗透 作用也起到阻隔效应，这就能够对小分子和粉体的析出起到一定的减速作用。同时二氧化 硅和金属氧化物的复合物本色片状结构，在材料中几乎不会析出，所以二氧化硅和金属氧 化物的复合物取代的部分三氧化二锑能降低析出。而且二氧化硅和金属氧化物的复合物价 格低廉，能进一步的降低成本。同时二氧化硅和金属氧化物的复合物为亚纳米结构，对材料 的力学性能影响较小。
[0027] (5)本发明所述的玻纤为无碱玻纤，玻纤单丝直径为0. 7-14 μ m，表面经过硅烷偶 联剂处理，与聚酰胺基体树脂之间有着良好的界面结合性能，在材料受到外力时，外力能通 过良好的界面结合传递给玻纤，让高刚性的玻纤承载和消耗外力，从而达到增强增韧的效 果。
[0028] (6)目前关于溴锑复合阻燃聚酰胺耐析出的研究较少，本专利通过使用耐温性能 优秀的溴化聚苯乙烯减少材料在加工过程中产生小分子物质；用高分散的三氧化二锑阻燃 母粒增强粉体材料在基体树脂中的均匀分散，同时用部分阻隔性能优良且无析出的的二氧 化硅和金属氧化物的复合物替代三氧化二锑，降低小分子以及粉体颗粒的迁移和析出，同 时还能有效的降低材料成本。
[0029] (7)本发明的制备方法与现有技术相比，具有如下有益效果： a.采用高分散三氧化二锑阻燃母粒，和传统的阻燃粉体三氧化二锑相比具有以下优 点：三氧化二锑在材料中的分散性能更好，在基体树脂中分散比较均匀，能充分发挥阻燃 性，从而降低阻燃剂的用量，有效降低成本，同时较少的添加量能有效的降低三氧化二锑的 析出。
[0030] b.采用亚纳米片状的二氧化硅和金属氧化物的复合物作为阻燃协效剂，具有以下 优点： 1) 亚纳米片状二氧化硅和金属氧化物的复合物能以1 :1替代50%的三氧化二锑，能有 效降低材料成本； 2) 二氧化硅和金属氧化物的复合物的亚纳米片状结构，在材料中分散性能好，能保持 材料良好的力学性能； 3) 二氧化硅和金属氧化物的复合物的片状结构使得二氧化硅和金属氧化物的复合物 具有一定的阻隔效应，对材料中的小分子和粉体材料的析出具有阻隔作用，降低材料的析 出。
[0031] c.采用主阻燃剂为溴化聚苯乙烯，具有以下优点： 1) 分子量分布较窄，分子质量为1*104-5*104,对材料的流动性无影响，由于分子量大所 以无析出； 2) 溴化聚苯乙烯具有耐高温性能，在加工过程中不会分解成易析出的小分子物质。
[0032] 3)溴化聚苯乙烯和尼龙基体树脂具有良好的兼容性，对材料的力学性能无影响。
[0033] d.本发明提供的阻燃聚酰胺具有优秀的高温高湿环境中耐析出性能，低成本、良 好的综合力学性能、阻燃性能、加工性能以及电性能，在高温高湿环境中广泛应用于电子电 器产品。
【具体实施方式】
[0034] 下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
[0035] 实施例1。
[0036] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂41. 4%、主阻燃剂21%、阻燃协效剂7%、无碱玻纤30%、抗氧剂0. 2%、润滑剂 0· 4%。
[0037] 其中，所述尼龙树脂为尼龙66 ;所述主阻燃剂为溴化聚苯乙烯，所述溴系阻燃剂 中溴的含量为68% ;所述阻燃协效剂为三氧化二锑粉体；所述润滑剂为聚乙烯蜡；所述无碱 玻纤是单束直径为7 μ m的玻纤；所述抗氧剂为主抗氧剂和辅助抗氧剂以质量比为4:1的混 合物，主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂。
[0038] 实施例2。
[0039] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂41. 4%、主阻燃剂21%、阻燃协效剂7%、无碱玻纤30%、抗氧剂0. 2%、润滑剂 0· 4%。
[0040] 其中，所述尼龙树脂为尼龙6 ;所述主阻燃剂为聚溴化苯乙烯，所述溴系阻燃剂 中溴的含量为68% ;所述阻燃协效剂为尼龙6载体三氧化二锑母粒，所述三氧化二锑母粒 的载体中三氧化二锑的含量为85% ;所述润滑剂为改性PE蜡；所述无碱玻纤是单束直径为 8 μ m的玻纤；所述抗氧剂为主抗氧剂和辅助抗氧剂以质量比为3:1的混合物，主抗氧剂为 受阻酚类抗氧剂，辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂。
[0041] 实施例3。
[0042] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂41. 4%、主阻燃剂21%、阻燃协效剂7%、无碱玻纤30%、抗氧剂0. 2%、润滑剂 0· 4%。
[0043] 其中，所述尼龙树脂为尼龙66和尼龙6以质量比为50: 15的混合物；所述主阻燃 剂为溴化环氧树脂，所述溴系阻燃剂中溴的含量为68% ;所述阻燃协效剂为质量比为7%的 EVA载体三氧化二锑母粒，所述EVA载体三氧化二锑母粒中三氧化二锑的含量为85% ;所述 润滑剂为0P蜡；所述无碱玻纤是单束直径为9 μ m的玻纤；所述抗氧剂为主抗氧剂和辅助 抗氧剂以质量比为2:1的混合物，主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，辅助抗氧剂为亚磷酸酯类 抗氧剂。
[0044] 实施例4。
[0045] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂41. 4%、主阻燃剂21%、阻燃协效剂7%、无碱玻纤30%、抗氧剂0. 2%、润滑剂 0· 4%。
[0046] 其中，所述尼龙树脂为尼龙66和尼龙6以质量比为30: 5的混合物；所述主阻燃 剂为溴化聚苯乙烯，所述溴系阻燃剂中溴的含量为68% ;所述阻燃协效剂为PE载体三氧化 二锑母粒，所述PE载体三氧化二锑母粒中三氧化二锑的含量为85% ;所述润滑剂为褐煤蜡。 所述无碱玻纤是单束直径为10 μ m的玻纤；所述抗氧剂为主抗氧剂和辅助抗氧剂以质量比 为1:1的混合物，主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂。
[0047] 实施例5。
[0048] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂44. 9%、主阻燃剂23%、阻燃协效剂7. 5%、无碱玻纤25%、抗氧剂0. 2%、润滑剂 0.4%。
[0049] 其中，所述尼龙树脂为尼龙66和尼龙6以质量比为40:10的混合物；所述主阻燃 剂为聚溴化苯乙烯，所述溴系阻燃剂中溴的含量为69% ;所述阻燃协效剂是质量百分比为 4%的PA6载体三氧化二锑母粒和3. 5%的二氧化硅和氧化镁的混合物，其中，二氧化硅和氧 化镁的质量比10:5,所述PA6载体三氧化二锑母粒中三氧化二锑的含量为85% ;所述润滑 剂为聚乙烯蜡；所述无碱玻纤是单束直径为11 μ m的玻纤；所述抗氧剂为主抗氧剂和辅助 抗氧剂以质量比为1:2的混合物，主抗氧剂为己二胺类抗氧剂，辅助抗氧剂为硫代酯类抗 氧剂。
[0050] 实施例6。
[0051] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂47. 6%、主阻燃剂24%、阻燃协效剂8%、无碱玻纤20%、抗氧剂0. 2%、润滑剂 0.4%。
[0052] 其中，所述尼龙树脂为尼龙66和尼龙6以质量比为50:10的混合物；所述主阻燃 剂为溴化环氧树脂，所述溴系阻燃剂中溴的含量为70% ;所述阻燃协效剂是质量百分比为 4%的PA6载体三氧化二锑母粒和4%的二氧化硅和氧化铝的混合物，其中，二氧化硅和氧化 铝的质量比为15:5,所述三氧化二锑母粒的载体中三氧化二锑的含量为85%所述润滑剂为 改性PE蜡；所述无碱玻纤是单束直径为12 μ m的玻纤；所述抗氧剂为主抗氧剂和辅助抗 氧剂以质量比为1:3的混合物，主抗氧剂为己二胺类抗氧剂，辅助抗氧剂为硫代酯类抗氧 剂。
[0053] 实施例7。
[0054] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂35%、主阻燃剂18%、阻燃协效剂6%、无碱玻纤40%、抗氧剂0. 4%、润滑剂0. 6%。
[0055] 其中，所述尼龙树脂为尼龙66和尼龙6以质量比为30:10的混合物；所述主阻燃 剂为溴化聚苯乙烯，所述溴系阻燃剂中溴的含量为71% ;所述阻燃协效剂为质量百分比为 3%的PA6载体三氧化二锑母粒和3%的二氧化硅和氧化镁的复合物的混合物，其中，二氧化 硅和氧化镁的质量比为15:10,所述PA6载体三氧化二锑母粒中三氧化二锑的含量为85% ; 所述润滑剂为0P蜡；所述无碱玻纤是单束直径为13 μ m的玻纤；所述抗氧剂为主抗氧剂 和辅助抗氧剂以质量比为1:4的混合物，主抗氧剂为己二胺类抗氧剂，辅助抗氧剂为亚磷 酸酯类抗氧剂。
[0056] 实施例8。
[0057] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂48. 1%、主阻燃剂26%、阻燃协效剂10%、无碱玻纤15%、抗氧剂0. 4%、润滑剂 0· 5%。
[0058] 其中，所述尼龙树脂为尼龙66和尼龙6以质量比为35:15的混合物；所述主阻燃 剂为聚溴化苯乙烯，所述溴系阻燃剂中溴的含量为72% ;所述阻燃协效剂为质量百分比为 6%的PA6载体三氧化二锑母粒和4%的二氧化硅和氧化铝的复合物的混合物，其中，二氧化 硅和氧化铝的质量比为5:2,所述PA6载体三氧化二锑母粒中三氧化二锑的含量为85% ;所 述润滑剂为褐煤蜡；所述无碱玻纤是单束直径为14 μ m的玻纤；所述抗氧剂为主抗氧剂和 辅助抗氧剂以质量比为2:1的混合物，主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，辅助抗氧剂为亚磷酸 酯类抗氧剂。
[0059] 实施例9。
[0060] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂44. 8%、主阻燃剂30%、阻燃协效剂14%、无碱玻纤10%、抗氧剂0. 4%、润滑剂 0.8%。
[0061] 其中，所述尼龙树脂为尼龙66 ;所述主阻燃剂为溴化环氧树脂，所述溴系阻燃剂 中溴的含量为72% ;所述阻燃协效剂为质量百分比为6%的EVA载体三氧化二锑母粒和8%的 无水硼酸锌的混合物，所述EVA载体三氧化二锑母粒中三氧化二锑的含量为85% ;所述润滑 剂为聚乙烯蜡；所述无碱玻纤是单束直径为8 μ m的玻纤；所述抗氧剂为主抗氧剂和辅助 抗氧剂以质量比为2:1的混合物，主抗氧剂为己二胺类抗氧剂，辅助抗氧剂为亚磷酸酯类 抗氧剂。
[0062] 实施例10。
[0063] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂53%、主阻燃剂27%、阻燃协效剂8%、无碱玻纤11%、抗氧剂0. 3%、润滑剂0. 7%。
[0064] 其中，所述尼龙树脂为尼龙66和尼龙6以质量比为45:15的混合物；所述主阻燃 剂为溴化聚苯乙烯，所述溴系阻燃剂中溴的含量为73% ;所述阻燃协效剂为EVA载体三氧化 二锑母粒，所述EVA载体三氧化二锑母粒中三氧化二锑的含量为85% ;所述润滑剂为聚乙烯 蜡；所述无碱玻纤是单束直径为9 μ m的玻纤；所述抗氧剂为主抗氧剂和辅助抗氧剂以质量 比为1:1的混合物，主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，辅助抗氧剂为硫代酯类抗氧剂。
[0065] 实施例11。
[0066] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂30%、主阻燃剂28%、阻燃协效剂15%、无碱玻纤26%、抗氧剂0. 5%、润滑剂0. 5%。 [0067] 其中，所述尼龙树脂为尼龙66 ;所述主阻燃剂为聚溴化苯乙烯，所述溴系阻燃剂 中溴的含量为74% ;所述阻燃协效剂为7%的二氧化硅和金属氧化物的复合物与8%的无水 硼酸锌，二氧化硅和金属氧化物以质量比为15:10的复合物，所述金属氧化物为氧化镁或 氧化铝；所述润滑剂为改性PE蜡AC-540A ;所述无碱玻纤是单束直径为ΙΟμπι的玻纤；所述 抗氧剂为主抗氧剂和辅助抗氧剂以质量比为3:1的混合物，主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂， 辅助抗氧剂为硫代酯类抗氧剂。
[0068] 实施例12。
[0069] 本实施例的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂50%、主阻燃剂20%、阻燃协效剂8. 5%、无碱玻纤21%、抗氧剂0. 2%、润滑剂 0· 3%。
[0070] 其中，所述尼龙树脂为尼龙6 ;所述主阻燃剂为溴化环氧树脂，所述溴系阻燃剂中 溴的含量为75% ;所述阻燃协效剂为6. 5%的无水硼酸锌和2%的ΡΑ6载体三氧化二锑母粒； 所述润滑剂为0Ρ蜡；所述无碱玻纤是单束直径为12 μ m的玻纤；所述抗氧剂为主抗氧剂 和辅助抗氧剂以质量比为3:1的混合物，主抗氧剂为己二胺类抗氧剂，辅助抗氧剂为亚磷 酸酯类抗氧剂。
[0071] 本发明一种低析出的阻燃聚酰胺组合物的实施例1-12的原料配方如下：
【权利要求】
1. 一种低析出阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：包括以下质量百分比的原料： 尼龙树脂 20-70% 主阻燃剂 10-30% 阻燃协效剂 0-15% 无碱玻纤 10-40% 抗氧剂 0-1% 润滑剂 0-2% 其中，所述尼龙树脂为尼龙66、尼龙6中的一种或两种的混合物；所述主阻燃剂为溴系 阻燃剂；所述阻燃协效剂为三氧化二锑粉体、三氧化二锑母粒、硼酸锌、二氧化硅和金属氧 化物的复合物的一种或一种以上的混合物；所述润滑剂为高分子量高分散性润滑剂，包括 聚乙烯蜡、改性PE蜡、OP蜡和褐煤蜡中的一种。
2. 根据权利要求1所述的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：包括以下质量 百分比的原料： 尼龙树脂 30-50% 主阻燃剂 10-30% 阻燃协效剂 5-15% 无碱玻纤 10-40% 抗氧剂 0. 1-0. 5% 润滑剂 0. 1-1%。
3. 根据权利要求1所述的一种低析出阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述尼龙树脂 为尼龙66和尼龙6以质量比为0-60:0-20的混合物。
4. 根据权利要求1所述的一种低析出的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述溴系阻 燃剂为溴化聚苯乙烯、聚溴化苯乙烯、溴化环氧树脂中的一种，所述溴系阻燃剂中溴的含量 为 66-75%。
5. 根据权利要求1所述的一种低析出的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述阻燃协 效剂为三氧化二锑母粒，所述三氧化二锑母粒的载体为聚乙烯、尼龙6、EVA中的一种，聚乙 烯、尼龙6、EVA载体三氧化二锑母粒中三氧化二锑的含量为85%。
6. 根据权利要求1所述一种低析出的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述阻燃协效 剂为二氧化硅和金属氧化物以质量比为0-15:0-10的复合物，所述金属氧化物为氧化镁或 氧化铝。
7. 根据权利要求1所述一种低析出的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述阻燃协效 剂为三氧化二锑母粒：二氧化硅和金属氧化物的复合物的质量比为0-15 :0-10的混合物， 或所述阻燃协效剂为三氧化二锑母粒：硼酸锌的质量比为0-15 :0-10的混合物，或所述阻 燃协效剂为三氧化二锑母粒。
8. 根据权利要求1所述的一种低析出的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述无碱玻 纤是单束直径为7-14 μ m的玻纤。
9. 根据权利要求1所述的一种低析出的阻燃聚酰胺组合物，其特征在于：所述抗氧剂 为主抗氧剂和辅助抗氧剂以质量比为4:1-1:4的混合物，主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或己 二胺类抗氧剂，辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂和硫代酯类抗氧剂。
10.如权利要求1-9中任意一项所述的一种低析出的阻燃聚酰胺组合物的制备方法， 其特征在于：包括以下加工步骤： 步骤（1)按重量百分比称取各原材料； 步骤（2)将步骤（1)中称取的无碱玻纤取出，然后将其余原料在混料桶中混合均匀； 步骤（3)将步骤（2)中混合均匀的原料从双螺杆的主喂料口加入，然后将无碱玻纤从 双螺杆的玻纤口加入，双螺杆挤出机的转速为200-400转/分钟，温度为200-300°C，制得低 析出的阻燃聚酰胺组合物。
【文档编号】C08L77/06GK104231622SQ201410526755
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年10月9日 优先权日:2014年10月9日
【发明者】黄慧, 钟春重, 张振文, 陈原振, 林柏齡, 陈跃民 申请人:晋德塑料科技(东莞)有限公司