一种受阻酚类聚丙烯复合型抗氧剂的制作方法
【专利摘要】一种受阻酚类聚丙烯复合型抗氧剂，它由2～12重量份的主抗氧剂和1～5重量份的辅助抗氧剂复合而成：主抗氧剂按总质量100%计，N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]己二胺的质量含量为2%～30%，α-维生素E的质量含量为N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]己二胺的5%～75%，余量为四〔β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯。辅助抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯；该复合型抗氧剂的制备方法是先将N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]己二胺、α-维生素E和四〔β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯混合，并颗粒化，然后与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯复合，并颗粒化，即得。本发明能更好地满足聚丙烯多方面综合性能的要求，可提高抗氧性能、降低成本。
【专利说明】-种受阻齡类聚丙婦复合型抗氧剂
[0001]
【技术领域】
[0002] 本发明涉及一种聚丙帰抗氧剂，具体说是一种受阻酷类聚丙帰复合型抗氧剂，属 于聚丙帰外加剂领域和抗氧化领域。
【背景技术】
[0003] 目前，聚丙帰抗氧剂多为受阻酷类抗氧剂、亚磯酸醋类抗氧剂、硫醋类抗氧剂及复 合类抗氧剂。单独使用一类抗氧剂工艺调配简单，使用方便，可W起到抗氧作用，但是均存 在一定的局限性，难W满足高分子有机物多方面性能要求。其中受阻酷类抗氧化剂易产生 黄色色污，亚磯酸醋类抗氧剂易水解，硫醋类抗氧剂与聚丙帰相容性差。
[0004] 不同抗氧剂间存在着协同效应，由能产生协同效应的主抗氧剂和辅助抗氧剂组成 的复合体系是最有效的防止高分子热氧老化的体系。复合型产品具有开发周期短、效果好、 综合性能佳、多种助剂充分发挥协同作用，方便用户使用等优点。随着塑料工业中通用树脂 的高功能化、高附加值化及复合材料和工程塑料应用范围的拓展，要求抗氧剂具有高效、低 毒、相容性好、不析出等性能。
[0005] a -维生素E是一种新型抗氧剂，具有环保、惨量少、抗氧性能高等优点；可是如果 单独使用，会存在泛黄严重的缺点。所W目前对a -维生素E抗氧剂的应用主要通过与亚磯 酸醋类抗氧剂和多元醇复配来实现，已有的商品牌号为Ronntec 201 (美国）、Uvinul 2003 AO (美国汽己精细)和Irganox E 201(德国BAS巧等，均为外国产品；国内对惨a-维生素 E复合抗氧剂的研究相对落后，还没有形成工业产品。影响惨a-维生素E复合抗氧剂发 展的一个重要因素是a-维生素E的成本很高，复合抗氧剂的成本高，市场竞争力不足。寻 找一种与a -维生素E有良好协同作用的抗氧剂，通过复合的作用提高抗氧性能，同时减少 a -维生素E惨量，是降低惨a -维生素E复合抗氧剂成本的一种方法。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种复合成本低、抗氧化性能效果好的受阻酷类聚丙帰复合 型抗氧剂。
[0007] 本发明提供的一种受阻酷类聚丙帰复合型抗氧剂，它由2?12重量份的主抗氧剂 和1?5重量份的辅助抗氧剂复合而成： 主抗氧剂按总质量100%计，N，N-双巧-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺 的质量含量为2%?30%，a -维生素E的质量含量为N，N-双巧-(3, 5-二叔下基-4-轻基 苯基）丙醜]己二胺的5%?75%，余量为四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸）季 戊四醇醋； 辅助抗氧剂为H (2, 4-二叔下基苯基）亚磯酸醋； 该复合型抗氧剂的制备方法是先将N，N-双巧-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙醜] 己二胺、a-维生素E和四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸）季戊四醇醋混合，并 颗粒化，然后与H (2, 4-二叔下基苯基）亚磯酸醋混合，并颗粒化，即得。
[0008] 上述配方的关键在于，W四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸）季戊四醇 醋为主要抗氧组分，惨量最大；H化4-二叔了基苯基）亚磯酸醋为色泽调节剂，防止泛黄 等色差情况；a -维生素E作为高效的抗氧组分，与N，N-双巧-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯 基）丙醜]己二胺复合使用，惨量少。
[0009] 上述配方的特点在于，由于复合使用高效抗氧组分和色泽调节剂，其综合性能优 异，尤其在抗氧能力上；由于复合使用a -维生素E和N，N-双巧-(3, 5-二叔了基-4-轻基 苯基）丙醜]己二胺，两者有良好的协同作用，故a-维生素E的惨量很少，复合抗氧剂的 成本低。
[0010] 上述中的配比关系是经过大量的试验得来的，在所述的范围内，能够获得综合性 能良好、抗氧化能力优秀的复合型抗氧剂，尤其是在主抗氧剂中，a -维生素E和N，N-双 [3-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺在所述范围内，两者有良好的协同作用，而 优选的是，主抗氧剂按总质量100%计，N，N-双巧-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙醜]己 二胺的质量含量为2%?10%，a -维生素E的质量含量为N，N-双巧-(3, 5-二叔了基-4-轻 基苯基）丙醜]己二胺的20%?70%。
[0011] 本发明寻找与a -维生素E协同作用良好的抗氧复合剂N，N-双巧-(3, 5-二叔了 基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺，W减少复合抗氧剂中a-维生素E用量，达到减低成本的 目的；同时利用四〔目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸）季戊四醇醋、a-维生素E和 N，N-双巧-(3, 5-二叔了基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺混合物为主抗氧剂、WH化4-二 叔下基苯基）亚磯酸醋等其它抗氧剂为辅助抗氧剂进行复配，研究其协同效应，经过比例 调变，获得综合性能良好，抗氧化能力优秀的复合型受阻酷类抗氧剂新产品。
[0012] 本发明的有益效果是，获得综合性能良好、抗氧化能力优秀、低成本的惨a-维生 素E复合型受阻酷类抗氧剂新产品。
【具体实施方式】 [001引 实施例一： 将N，N-双[3-化5-二叔下基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺4. 5Kg、a -维生素E 2. OKg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸)季戊四醇醋93. 5Kg混合，并颗粒化，得到主 抗氧剂，将主抗氧剂20Kg与H化4-二叔了基苯基）亚磯酸醋50Kg混合，并颗粒化，即得 该复合型抗氧剂。
[0014] 实施例二： 将N，N-双[3-化5-二叔下基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺4. 5Kg、a -维生素E 2. 5Kg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸)季戊四醇醋93. OKg混合，并颗粒化，得到主 抗氧剂，将主抗氧剂20Kg与H化4-二叔了基苯基）亚磯酸醋50Kg混合，并颗粒化，即得 该复合型抗氧剂。
[0015] 实施例H : 将N，N-双[3-化5-二叔下基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺4. 5Kg、a -维生素E 2. 9Kg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸)季戊四醇醋92. 5Kg混合，并颗粒化，得到主 抗氧剂，将主抗氧剂20Kg与H化4-二叔了基苯基）亚磯酸醋50Kg混合，并颗粒化，即得 该复合型抗氧剂。
[001引 实施例四： 将N，N-双[3-化5-二叔下基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺6. 5Kg、a -维生素E 2. 9Kg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸)季戊四醇醋90. 6Kg混合，并颗粒化，得到主 抗氧剂，将主抗氧剂20Kg与H化4-二叔了基苯基）亚磯酸醋50Kg混合，并颗粒化，即得 该复合型抗氧剂。
[0017] 实施例五： 将N，N-双[3-化5-二叔下基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺6. 5Kg、a -维生素E 3.服g 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸)季戊四醇醋90. OKg混合，并颗粒化，得到主 抗氧剂，将主抗氧剂20Kg与H化4-二叔了基苯基）亚磯酸醋50Kg混合，并颗粒化，即得 该复合型抗氧剂。
[001引实施例六： 将N，N-双[3-化5-二叔下基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺6. 5Kg、a -维生素E 4. 2Kg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸)季戊四醇醋89. 3Kg混合，并颗粒化，得到主 抗氧剂，将主抗氧剂20Kg与H化4-二叔了基苯基）亚磯酸醋50Kg混合，并颗粒化，即得 该复合型抗氧剂。
[0019] 实施例走： 将N，N-双巧-(3, 5-二叔了基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺8. 5Kg、a -维生素E 3. Sg 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸)季戊四醇醋87. 7Kg混合，并颗粒化，得到主 抗氧剂，将主抗氧剂20Kg与H化4-二叔了基苯基）亚磯酸醋50Kg混合，并颗粒化，即得 该复合型抗氧剂。
[0020] 实施例八： 将N，N-双巧-(3, 5-二叔了基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺8. 5Kg、a -维生素E 4. 7g 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸)季戊四醇醋86. 8Kg混合，并颗粒化，得到主 抗氧剂，将主抗氧剂20Kg与H化4-二叔了基苯基）亚磯酸醋50Kg混合，并颗粒化，即得 该复合型抗氧剂。
[00川实施例九： 将N，N-双巧-(3, 5-二叔了基-4-轻基苯基）丙醜]己二胺8. 5Kg、a -维生素E 5. 5g 和四（目-(3, 5-二叔下基-4-轻基苯基）丙酸)季戊四醇醋85. 9Kg混合，并颗粒化，得到主 抗氧剂，将主抗氧剂20Kg与H化4-二叔了基苯基）亚磯酸醋50Kg混合，并颗粒化，即得 该复合型抗氧剂。
[0022] 将得到的复合型受阻酷类聚丙帰抗氧剂按0. 15%的惨量与聚丙帰粉料在混料 机中混合，然后按照《GB 3682-2000》检测复合抗氧剂的烙体流动速率（MFR)，按照《GB 19466. 6-2009》检测复合抗氧剂的氧化诱导期，按照《GB-T 240-1980》检测复合抗氧剂的黄 色指数，综合H个检测指标来判定复合型受阻酷类聚丙帰抗氧剂的抗氧化性能。
[0023] 表一复合型受阻酷类聚丙帰抗氧剂的抗氧化性能：
【权利要求】
1. 一种受阻酚类聚丙烯复合型抗氧剂，其特征在于，它由2?12重量份的主抗氧剂和 1?5重量份的辅助抗氧剂复合而成： 主抗氧剂按总质量100%计，N, N-双[3- (3, 5-二叔丁基-4-轻基苯基）丙酰]己二胺 的质量含量为2%?30%，a -维生素 E的质量含量为N，N-双[3- (3, 5-二叔丁基-4-羟基 苯基）丙酰]己二胺的5%?75%，余量为四〔0 - (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸〕季 戊四醇酯； 辅助抗氧剂为三（2, 4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯； 该复合型抗氧剂的制备方法是先将N, N-双[3-(3, 5-二叔丁基_4_轻基苯基）丙醜] 己二胺、a-维生素 E和四〔￠-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸〕季戊四醇酯混合，并 颗粒化，然后与三（2, 4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯复合，并颗粒化，即得。
2. 如权利要求1所述的一种受阻酚类聚丙烯复合型抗氧剂，其特征在于，主抗氧剂按 总质量100%计，N，N-双[3-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]己二胺的质量含量为 2%?10%，a -维生素 E的质量含量为N，N-双[3- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]己 二胺的30%?70%。
3. 如权利要求2所述的一种受阻酚类聚丙烯复合型抗氧剂，其特征在于，主抗氧剂按 总质量100%计，N，N-双[3-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]己二胺的质量含量为 4. 5%，a -维生素 E的质量含量为N，N-双[3- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]己二 胺的55%。
【文档编号】C08K5/20GK104356507SQ201410616966
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2014年11月6日 优先权日:2014年11月6日
【发明者】陈东庆, 温丽瑗, 陈小平 申请人:广东石油化工学院