一种以油菜秸秆为原料的聚醚多元醇的制备方法
【专利摘要】本发明公开一种以油菜秸秆为原料的聚醚多元醇的制备方法，即首先将油菜秸秆粉碎、烘烤得秸秆粉；再按照100:1~5的质量比，将液化剂和催化剂依次加入到容器中，边搅拌边升温至100~150℃得混合液；然后按混合液中液化剂和秸秆粉质量比为4~8:1，将秸秆粉加入到混合液中，继续升温至120~170℃反应60~180min，自然降至室温，调反应液pH为6~7，最后经过滤和减压蒸馏，即得以油菜秸秆为原料的聚醚多元醇。其在1108~1112cm-1、3420~3440cm-1两波数处具有聚醚多元醇的红外特征吸收峰，羟值为150~480mgKOH/g，粘度为400~4500mPa·s/25℃。
【专利说明】一种以油菜秸秆为原料的聚醚多元醇的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，属于高分子化学研究领域。
【背景技术】
[0002]聚醚多元醇是生产聚氨酯材料的最重要原料之一，其主要品种有三类:一种是以多元醇或有机胺为起始剂通过与氧化丙烯或氧化乙烯开环聚合而形成的聚合物，称为聚醚多元醇(简称为PPG);另一种改性接枝聚醚多元醇，是以PPG为基础，然后用乙烯基单体在多元醇中经本体聚合反应而制得，称为聚合物多元醇(简称为Ρ0Ρ)，常与PPG配合使用；第三种是由四氢呋喃开环聚合的多元醇，该多元醇一般由环氧丙烷、环氧乙烷、丙二醇、丙三醇、蔗糖和山梨糖醇之类作为起始物。以上三种聚醚多元醇均系石油化工的下游产品。
[0003]众所周知，石化资源是不可再生资源，其数量日渐枯竭且价格居高不下，这不仅极大限制聚氨酯材料的健康发展，还因难以在自然界降解而不可避免带来的环境污染问题。
[0004]随着社会发展和科技进步、以及人们环境保护意识的增强，一些研究工作者开始积极探索以生物质资源为原料制备聚醚多元醇的研究。
[0005]目前已有一些采用如大豆油、菜籽油等植物油为基础原料合成聚醚多元醇的研究报道[修玉英，卢彬，罗钟瑜，大豆油多元醇的制备及其在聚氨酯硬泡中的应用，应用化工，2008，37(4): 416-418 ;文春俊，利用菜籽油制备的生物基多元醇工艺及在聚氨酯泡沫中的应用，南京理工大学硕士学位论文，2011]，能够在一定程度上缓解能源危机问题。
[0006]众所周知，油菜秸杆系最常见的农林废弃物之一。通常情况下，大部分油菜秸杆被就地直接焚烧，在燃烧过程中生成大量烟雾而形成雾霾，不仅严重污染环境，还在全国多地引发多起车祸。另外，还有少部分油菜秸杆被用来制备生物柴油，但其产生的附加值极低，必须国家给予专项补助资金扶持。由此可见，现有的油菜秸杆回收再利用技术附加值低，造成了资源的大量浪费。
[0007]从分子组成来看，油菜秸杆的主要化学成分是纤维素(含量259Γ309Ο、半纤维素(含量159Γ209Ο和木质素(含量209Γ309Ο，三者共同特点是分子结构中富含羟基，而羟基则是聚醚多元醇制备所需的基础活性基团。
[0008]由于上述以大豆油、菜籽油等植物油为基础原料合成聚醚多元醇的方法存在操作复杂、需要对原料进行改性、副反应多等技术问题，本发明正是为了解决该技术问题而提出的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，目前尚未见到有关利用油菜秸杆制备生物质聚醚多元醇的研究报道。因而迫切需要发展以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法。
【发明内容】
[0009]本发明目的是提供一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，该制备方法由于以油菜秸杆为原料，因此具有工艺简单、无需对原料进行改性、操作安全、绿色环保、成本低廉等优点。进一步，由于以油菜秸杆为原料，从而解决油菜秸杆焚烧带来的严重环境污染问题，同时也克服了油菜秸杆回收再利用产品附加值低的技术难题，进而提供一种将废弃油菜秸杆变废为宝，制备成高附加值的聚醚多元醇。
[0010]本发明的技术原理
油菜秸杆是一种宝贵的生物资源。从分子组成来看，油菜秸杆的主要化学成分是纤维素(含量25%?30%)、半纤维素(含量15%?20%)和木质素(含量20%?30%)，三者共同特点是分子结构中富含羟基。理论上预示，其经液化活化处理后可在其分子结构上引入高活性反应基团，进而制备出生物质聚醚多元醇。
[0011]本发明的技术方案
一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、将油菜秸杆粉碎至3(Γ120目，并于温度10(Tl2(rC下烘烤广3h，得秸杆粉；
(2)、按照100:1飞的质量比，将液化剂和催化剂依次加入到容器中，边搅拌边升温至10(Tl50°C，得到混合液；
所述的液化剂为丙三醇、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、乙二醇和分子量200^1000 g/mol的聚乙二醇中的一种或两种以上的混合物，优选分子量为丙三醇和分子量400 g/mol的聚乙二醇按质量比3:1、组成的混合物；
所述的催化剂为硫酸、盐酸、磷酸或草酸，优选硫酸；
(3)、按照液化剂和秸杆粉质量比为4?8:1，将步骤(1)所得秸杆粉加入到步骤(2)所得混合液中，继续升温至12(T170°C反应6(T180 min，再自然降至室温，得到反应液；
秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:4-8 ；
(4)、用pH调节剂调步骤(3)所得反应液的pH为6?7，随后进行常压过滤，所得滤液在真空度-0.5'0.1 MPa下减压蒸馏2 h，所得粘性液体即为以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇；
所述pH调节剂为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢二钠或氨水。
[0012]上述制备方法所得的聚醚多元醇，其在1108?1112 cm—1、3425?3440 cm—1两波数处具有聚醚多元醇的红外特征吸收峰，其羟值为150.6?410 mgKOH/g、粘度为1583?3500mPa.s/25°C，因此可用来制造聚氨酯硬泡材料、聚氨酯代木、聚氨酯基木质复合材料等。
[0013]本发明的有益效果
本发明的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，由于是以农林废弃物即油菜秸杆为原料，利用其分子结构上的羟基经液化处理后得到聚醚多元醇。本发明无需使用昂贵的传统石化原料，极大降低了聚醚多元醇的生产成本，为低成本聚醚多元醇的生产提供了一种全新的技术途径。
[0014]进一步，传统石油基聚醚多元醇生产必须在高温高压反应釜中进行，同时会产生大量的废液。而本发明只需在中温常压下，即可将油菜秸杆转化为聚醚多元醇，且在生产过程中仅产生水蒸汽。因而具有条件温和、工艺简单、操作安全、绿色环保、成本低廉的特点。
[0015]进一步，本发明所得的聚醚多元醇，不仅具有与传统石油基聚醚多元醇相当的理化性能(羟值为150?480 mgKOH/g、粘度为400?4500 mPa.s/25°C )，还具有可生物降解特性。
[0016]更进一步，本发明的以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，将油菜秸杆变废为宝，能够从根本上解决现有技术中废弃油菜秸杆的回收再利用技术难题。
【专利附图】
【附图说明】
[0017]图1、实施例1所得的聚醚多元醇的红外光谱图。
【具体实施方式】
[0018]下面通过实施例并结合附图对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。
[0019]本发明所用的液化剂碳酸乙烯酯、聚乙二醇400、丙三醇、乙二醇，催化剂硫酸、盐酸、磷酸，及pH调节剂氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙均购自上海国药集团。
[0020]实施例1
一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、将油菜秸杆粉碎至30目，并于温度120°C下烘烤lh，得秸杆粉；
(2)、按照液化剂:催化剂的质量比为100:5的比例，将液化剂和催化剂依次加入到装有机械搅拌器、冷凝管和温度计的四颈烧瓶容器中，边搅拌边升温至100°C，得到混合液；
所述的液化剂为丙三醇和分子量400 g/mol的聚乙二醇按质量比为3:9的比例组成的混合物；
所述的催化剂为硫酸；
(3)、将步骤(1)所得秸杆粉加入到步骤(2)所得混合液中，继续升温至120°C反应120min，再自然降至室温，得到反应液；
上述秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:8 ；
(4)、用pH调节剂调步骤(3)所得反应液的pH为7，随后进行常压过滤，所得滤液在真空度-0.1 MPa下减压蒸馏2h，所得粘性液体即为以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇；
所述pH调节剂为氢氧化钾。
[0021]上述所得的聚醚多元醇，经NEXUS870型傅立叶转换红外光谱(美国Nicolet公司)扫描，所得的红外光谱图如图1所示。从图1中可以看出，在1110 cm'3425 cnT1两波数处均具有聚醚多元醇的红外特征吸收峰。
[0022]采用邻苯二甲酸酐吡啶法(GB 12008.3-89)，测定其羟值为160 mgKOH/g。
[0023]采用NDJ-8S自动数显粘度仪(T=25°C)，测定其粘度为1583 mPa.s/25°C。
[0024]实施例2
一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、将油菜秸杆粉碎至30目，并于温度120°C下烘烤1h，得秸杆粉；
(2)、按照液化剂:催化剂的质量比为100:3的比例，将液化剂和催化剂依次加入到装有机械搅拌器、冷凝管和温度计的四颈烧瓶容器中，边搅拌边升温至140°C，得到混合液；
所述的液化剂为丙三醇和分子量400 g/mol的聚乙二醇按质量比为3:3的比例组成的混合物；
所述的催化剂为硫酸；
(3)、将步骤(1)所得秸杆粉加入到步骤(2)所得混合液中，继续升温至160°C反应140min后，再自然降至室温，得到反应液； 上述秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:6 ；
(4)、用pH调节剂调步骤(3)所得反应液的pH为7，随后进行常压过滤，所得滤液控制真空度-0.1 MPa下减压蒸馏2 h，所得粘性液体即为以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇；所述pH调节剂为氢氧化钠。
[0025]上述所得的聚醚多元醇，在1109 cm'3440 cnT1两波数处均具有聚醚多元醇的红外特征吸收峰。
[0026]采用邻苯二甲酸酐吡啶法(GB 12008.3-89)，测定其羟值为150.6 mgKOH/g。
[0027]采用NDJ-8S自动数显粘度仪(T=25°C)，测定其粘度为1785 mPa.s/25°C。
[0028]实施例3
一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、将油菜秸杆粉碎至30目，并于温度120°C下烘烤1h，得秸杆粉；
(2)、按照液化剂:催化剂的质量比为100:1的比例，将液化剂和催化剂依次加入到装有机械搅拌器、冷凝管和温度计的四颈烧瓶容器中，边搅拌边升温至150°C，得到混合液；
所述的液化剂为丙三醇和分子量400 g/mol的聚乙二醇按质量比为3:1的比例组成的混合物；
所述的催化剂为硫酸；
(3)、将步骤(1)所得秸杆粉加入到步骤(2)所得混合液中，继续升温至170V反应60min，再自然降至室温，得到反应液；
秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:4 ；
(4)、用pH调节剂调步骤(3)所得反应液的pH为7，随后进行常压过滤，所得滤液在真空度-0.1 MPa下减压蒸馏2h，所得粘性液体即为以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇；
所述pH调节剂为氢氧化钾。
[0029]上述所得的聚醚多元醇，其在1110(^^3435(?^两波数处具有聚醚多元醇的红外特征吸收峰。
[0030]采用邻苯二甲酸酐吡啶法(GB 12008.3_89)，测定其羟值为200.7mgK0H/g。
[0031]采用NDJ-8S自动数显粘度仪(T=25°C)，测定其粘度为1973mPa.s/25°C。
[0032]实施例4
一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、将油菜秸杆粉碎至60目，并于温度110°C下烘烤2h，得秸杆粉；
(2)、按照液化剂:催化剂的质量比为100:4的比例，将液化剂和催化剂依次加入到装有机械搅拌器、冷凝管和温度计的四颈烧瓶容器中，边搅拌边升温至100°C，得到混合液；
所述的液化剂为碳酸乙烯酯；
所述的催化剂为磷酸；
(3)、按照液化剂和秸杆粉质量比为8:1，将步骤(1)所得秸杆粉加入到步骤(2)所得混合液中，继续升温至120°C反应120 min，再自然降至室温，得到反应液；
上述秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:8 ；
(4)、用pH调节剂调节步骤(3)所得反应液的pH为7，随后进行常压过滤，所得滤液在真空度-0.1 MPa下减压蒸馏2 h，所得粘性液体即为以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇；
所述pH调节剂为氢氧化钙。
[0033]上述所得的聚醚多元醇，其在1112 cm'3430 cnT1两波数处具有聚醚多元醇的红外特征吸收峰。
[0034]采用邻苯二甲酸酐吡啶法(GB 12008.3-89)，测定其羟值为300.5 mgKOH/g。
[0035]采用NDJ-8S自动数显粘度仪(T=25°C)，测定其粘度为2583 mPa.s/25°C。
[0036]实施例5
一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、将油菜秸杆粉碎至100目，并于温度105°c下烘烤3h，得秸杆粉；
(2)、按照液化剂:催化剂的质量比为100:3的比例，将液化剂和催化剂依次加入到装有机械搅拌器、冷凝管和温度计的四颈烧瓶容器中，边搅拌边升温至100°C，得到混合液；
所述的液化剂为丙三醇和分子量400g/mol的聚乙二醇按质量比为3:1的比例组成的混合物；
所述的催化剂为硫酸；
(3)、将步骤(1)所得秸杆粉加入到步骤(2)所得混合液中，继续升温至120°C反应180min，再自然降至室温，得到反应液；
上述秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:8 ；
(4)、用pH调节剂调节步骤(3)所得反应液的pH为7，随后进行常压过滤，所得滤液在真空度-0.1 MPa下减压蒸馏2 h，所得粘性液体即为以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇；
所述pH调节剂为氢氧化钾。
[0037]上述所得的聚醚多元醇，其在1108 cm'3437 cnT1两波数处具有聚醚多元醇的红外特征吸收峰。
[0038]采用邻苯二甲酸酐吡啶法(GB 12008.3_89)，测定其羟值为254 mgKOH/g。
[0039]采用NDJ-8S自动数显粘度仪(T=25°C)，测定其粘度为2345 mPa.s/25°C。
[0040]实施例6
一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、将油菜秸杆粉碎至120目，并于温度10(TC下烘烤3h，得秸杆粉；
(2)、按照液化剂:催化剂的质量比为100:1的比例，将液化剂和催化剂依次加入到装有机械搅拌器、冷凝管和温度计的四颈烧瓶容器中，边搅拌边升温至100°C，得到混合液；
所述的液化剂为碳酸乙烯酯；
所述的催化剂为硫酸；
(3)、将步骤(1)所得秸杆粉加入到步骤(2)所得混合液中，继续升温至120°C反应120min，再自然降至室温，得到反应液；
上述秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:8 ；
(4)、用pH调节剂调节步骤(3)所得反应液的pH为7，随后进行常压过滤，所得滤液控制在真空度-0.1 MPa下减压蒸馏2 h，所得粘性液体即为以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇；
所述pH调节剂为氢氧化钠。
[0041]上述所得的聚醚多元醇，在1109 cm'3432 cnT1两波数处具有聚醚多元醇的红外特征吸收峰。
[0042]采用邻苯二甲酸酐吡啶法(GB 12008.3-89)，测定其羟值为285 mgKOH/g。
[0043]采用NDJ-8S自动数显粘度仪(T=25°C)，测定其粘度为2473 mPa.s/25°C。
[0044]实施例7
一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、将油菜秸杆粉碎至30目，并于温度120°C下烘烤1h，得秸杆粉；
(2)、按照液化剂:催化剂的质量比为100:5的比例，将液化剂和催化剂依次加入到装有机械搅拌器、冷凝管和温度计的四颈烧瓶容器中，边搅拌边升温至130°C，得到混合液；
所述的液化剂为乙二醇；
所述的催化剂为硫酸；
(3)、将步骤(1)所得秸杆粉加入到步骤(2)所得混合液中，继续升温至150°C反应100min，再自然降至室温，得到反应液；
上述秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:7 ；
(4)、用pH调节剂调节步骤(3)所得反应液的pH为7，随后进行常压过滤，所得滤液在真空度-0.1 MPa下减压蒸馏2h，所得粘性液体即为以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇；
所述pH调节剂为氢氧化钾。
[0045]上述所得的聚醚多元醇，其在1111 (^^3427(^-1两波数处具有聚醚多元醇的红外特征吸收峰。
[0046]采用邻苯二甲酸酐吡啶法(GB 12008.3-89)，测定其羟值为410 mgKOH/g。
[0047]采用NDJ-8S自动数显粘度仪(T=25°C)，测定其粘度为3500 mPa.s/25°C。
[0048]实施例8
一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，具体包括如下步骤:
(1)、将油菜秸杆粉碎至30目，并于温度120°C下烘烤1h，得秸杆粉；
(2)、按照液化剂:催化剂的质量比为100:1的比例，将液化剂和催化剂依次加入到装有机械搅拌器、冷凝管和温度计的四颈烧瓶容器中，边搅拌边升温至110°C，得到混合液；
所述的液化剂为乙二醇；
所述的催化剂为磷酸；
(3)、将步骤(1)所得秸杆粉加入到步骤(2)所得混合液中，继续升温至130°C反应80min，再自然降至室温，得到反应液；
上述秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:5 ;
秸杆粉的加入量，按质量比计算，即步骤(2)所得的混合液中的液化剂:秸杆粉为5:1 ;
(4)、用pH调节剂调节步骤(3)所得反应液的pH为7，随后进行常压过滤，所得滤液在真空度-0.1 MPa下减压蒸馏2h，所得粘性液体即为以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇；
所述pH调节剂为氢氧化钾。
[0049]上述所得的聚醚多元醇，其在1112 cm'3439 cnT1两波数处具有聚醚多元醇的红外特征吸收峰。
[0050]采用邻苯二甲酸酐吡啶法(GB 12008.3-89)，测定其羟值为350 mgKOH/g。
[0051]采用NDJ-8S自动数显粘度仪(T=25°C)，测定其粘度为3100 mPa.s/25°C。
[0052]综上所述，本发明的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，具有工艺简单、操作安全、绿色环保、成本低廉的特点。所制备的聚醚多元醇的羟值为150.6?410mgKOH/g、粘度为 1583?3500 mPa.s/25。。。
[0053]以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
【权利要求】
1.一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，其特征在于具体包括如下步骤: (1)、将油菜秸杆粉碎至3(Γ120目，并于温度10(Tl2(rC下烘烤广3h，得秸杆粉； (2)、按液化剂:催化剂的质量比为100:广5的比例，将液化剂和催化剂依次加入到容器中，边搅拌边升温至i0(Ti5(rc，得到混合液； 所述的液化剂为丙三醇、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、乙二醇和分子量200^1000 g/mol的聚乙二醇中的一种或两种以上的混合物； 所述的催化剂为硫酸、盐酸、磷酸或草酸； (3)、将步骤(I)所得秸杆粉加入到步骤(2)所得混合液中，继续升温至12(T170°C反应6(T180 min，再自然降至室温，得到反应液； 秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:4-8 ； (4)、用pH调节剂调步骤(3)所得反应液的pH为6?7，随后进行常压过滤，所得滤液在真空度-0.5'0.1 MPa下减压蒸馏2h，所得粘性液体即为以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇； 所述PH调节剂为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢二钠或氨水。
2.如权利要求1所述的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的液化剂为丙三醇和分子量400g/mol的聚乙二醇按质量比为3:1、组成的混合物。
3.如权利要求1所述的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的液化剂和催化剂的质量比为100:5，所述的液化剂为丙三醇和分子量400g/mol的聚乙二醇按质量比为1:3组成的混合物，所述的催化剂为硫酸； 步骤(3)中秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:8，反应温度为120°C，时间120min。
4.如权利要求1所述的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的液化剂和催化剂的质量比为100:3，所述的液化剂为丙三醇和分子量400g/mol的聚乙二醇按质量比为3:3组成的混合物；所述的催化剂为硫酸； 步骤(3)中秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:6，反应温度为160°C，时间140 min。
5.如权利要求1所述的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的液化剂和催化剂的质量比为100:1，所述的液化剂为丙三醇和分子量400g/mol的聚乙二醇按质量比为3:1组成的混合物，所述的催化剂为硫酸； 步骤(3)中秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:4，反应温度为170°C，时间60min。
6.如权利要求1所述的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的液化剂和催化剂的质量比为100:4，所述的液化剂为碳酸乙烯酯，所述的催化剂为磷酸； 步骤(3)中所述的液化剂和秸杆粉质量比为8:1，反应温度为120°C，时间120 min。
7.如权利要求1所述的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的液化剂和催化剂的质量比为100:3，所述的液化剂为丙三醇和分子量400g/mol的聚乙二醇按质量比为3:1组成的混合物，所述的催化剂为硫酸； 步骤(3)中秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为I: 8，反应温度为120°C，时间180 min。
8.如权利要求1所述的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的液化剂和催化剂的质量比为100:1，所述的液化剂为碳酸乙烯酯，所述的{隹化剂为硫酸； 步骤(3)中秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为I: 8，反应温度为120°C，时间120 min。
9.如权利要求1所述的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的液化剂和催化剂的质量比为100:5，所述的液化剂为乙二醇，所述的催化剂为硫酸； 步骤(3)中秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:7，反应温度为150°C，时间100 min。
10.如权利要求1所述的一种以油菜秸杆为原料的聚醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的液化剂和催化剂的质量比为100:1，所述的液化剂为乙二醇，所述的催化剂为磷酸； 步骤(3)中秸杆粉的用量，按质量比计算，秸杆粉:步骤(2)所得混合液中的液化剂为1:5，反应温度为130°C，时间80min。
【文档编号】C08G18/48GK104311816SQ201410630057
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年11月11日 优先权日:2014年11月11日
【发明者】贾润萍, 张进, 何新耀, 黄茂松 申请人:上海应用技术学院