一种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法，在四甲基氢氧化铵存在的条件下，将阻燃性羟基化合物与异佛尔酮二异氰酸酯混合，反应得到聚氨酯预聚体A；向聚氨酯预聚体A加入扩链剂，反应3~4h，再加三乙胺进行中和反应，加水和十二烷基磺酸钠进行乳化，得阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶黏剂，所制备的阻燃与防水性聚氨酯涂料与胶黏剂环保、价格低廉，广泛应用于墙体、家具、金属器具表面，作为塑料、玻璃、造纸、纺织的粘合剂。
【专利说明】-种阻燃与防水性水性聚氨醒涂料与胶粘剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚氨醋涂料的制备方法，特别涉及阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶 黏剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 防水材料主要应用领域包括房屋建筑的屋面、地下、外墙和室内；城市道路桥梁和 地下空间等市政工程；高速公路和高速铁路的桥梁、隧道；地下铁道等交通工程；引水渠、 水库、巧体、水利发电站及水处理等水利工程，适用于屋面和厕浴间、地下室、蓄水池、墙面 的防水，防渗、防潮。按照应用材料来分可用于造纸、纺织、皮革等领域。
[0003] 聚氨醋进行合成常采用二月桂酸二下基锡做催化剂，但由于重金属锡在随着聚氨 醋的降解而对环境造成危害，筛选高效无毒的催化剂是聚氨醋合成中的一大难题。
[0004] 四甲基氨氧化馈是一种环保无污染的催化剂，其在13CTC下会分解成氨气和水，女口 果施加一些化工材料，降低其分解温度，则在所生成的聚氨醋体系中催化剂分解，降低了催 化剂对环境的危害。
[0005] 水性聚氨醋（又称水基聚氨醋）是一种在聚氨醋的分子链中含有亲水性基团的聚 氨醋树脂，与水具有很强的亲和性，采用特定的工艺能使之在水中分散并形成稳定的体系。 水性聚氨醋主要应用于皮革涂饰、纺织印染、造纸业、建筑涂料、胶粘剂、铸钢涂料等方面， 所涉及的几乎都是易燃材料，该些材料在使用时如未经阻燃处理，必然成为引发火灾的安 全隐患。水性聚氨醋的阻燃化，是水性聚氨醋功能化的重要方向之一。
[000引
【发明内容】
本发明所要解决的技术问题是，提供一种阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶黏剂的制 备方法，选择四甲基氨氧化馈作为催化剂，阻燃性轻基化合物和异佛尔丽二异氯酸醋反应， 阻燃性的构稼酸氯米芬、烟醜胺腺嘿岭双核巧酸磯酸盐、磯酸化唆酵、氨基蝶岭、5' - H磯酸 腺巧为扩链剂，漠丙胺肤林、氯丙嗦、氯硝柳胺、氯醋醒和H亚己基硫代磯醜胺中和并发挥 阻燃效果，同时使残留的四甲基氨氧化馈的沸点降低并具有中和作用，H氣化测苯酷络和 物、五氣化漠、四下基氣化馈、予基H甲基氣化馈和H氣化测己離作为防水剂和阻燃剂，使 聚氨醋的阻燃性大幅度提高。
[0007] 1、一种阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶粘剂的制备方法，其特征在于： (1) 在带有揽拌器、冷凝管、温度计的500ml H口瓶中加入3-氨丙基H轻基娃焼60g、 异佛尔丽二异氯酸醋84g和四甲基氨氧化馈0. 18g，于7(TC下反应比，得到聚氨醋预聚体A 为 144g ; (2) 向聚氨醋预聚体A中加入构稼酸氯米芬1. 14g和腺巧环磯酸醋10. 7g，于6(TC条件 下反应化，加H己胺14. 2g和漠丙胺肤林0. 6g进行中和反应30min，再加入H氣化测己離 4. Ig,于7(TC反应比，加水80g和十二焼基賴酸轴0. 28g进行乳化60min，得阻燃与防水性 水性聚氨醋涂料与胶黏剂。
[0008] 2、一种阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶粘剂的制备方法，其特征在于： (1) 在带有揽拌器、冷凝管、温度计的500ml H口瓶中加入二苯基二轻基娃焼60g、异佛 尔丽二异氯酸醋84g和四甲基氨氧化馈0. 72g，于8(TC下反应化，得到聚氨醋预聚体A为 144g ; (2) 向聚氨醋预聚体A中加入烟醜胺腺嘿岭双核巧酸磯酸盐4. 07g、甲基H轻基娃焼 4. 07g和磯酸H化3-二氯丙基）醋58g，于8(TC条件下反应化，加入H己胺20. 7g和氯丙 嗦5. 2g进行中和反应60min，再加入予基H甲基氣化馈2. 38g，于7(TC反应比，加水IOOg 和十二焼基賴酸轴0. 58g进行乳化60min，得阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶黏剂。
[0009] 3、一种阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶粘剂的制备方法，其特征在于： (1) 在带有揽拌器、冷凝管、温度计的500ml H 口瓶中加入4, 4'-双（二甲基轻基娃基） 二苯離80g、异佛尔丽二异氯酸醋84g和四甲基氨氧化馈0. 27g，于75C下反应化，得到聚 氨醋预聚体A为164g; (2) 向聚氨醋预聚体A中加入磯酸化唆酵5. 7g和2-氯-1- (2, 4-二氯苯基）己帰基二 己基磯酸醋35g，于7(TC条件下反应3.化，加入H己胺17. 4g和氯硝柳胺2. Ig进行中和反 应45min，加入四下基氣化馈2. 7g，于7(TC反应比，加水IlOg和十二焼基賴酸轴0. 43g进 行乳化60min，得阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶黏剂。
[0010] 4、一种阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶粘剂的制备方法，其特征在于： (3) 在带有揽拌器、冷凝管、温度的500ml H口瓶中加入1,4-双（二甲基轻基娃基）苯 6〇g、异佛尔丽二异氯酸醋8?和四甲基氨氧化馈0. 19g，于7(TC下反应比，得到聚氨醋预聚 体A为144g ; (4) 向聚氨醋预聚体A中加入氨基蝶岭1. 17g和腺巧环磯酸醋10. 7g，于6(TC条件下反 应化，加入H己胺7. Ig和氯醋醒3. Ig进行中和反应30min，再加入五氣化漠1. 7g，于7(TC 反应比，加水80g和十二焼基賴酸轴0. 14g进行乳化60min，得阻燃与防水性水性聚氨醋涂 料与胶黏剂。
[0011] 5、一种阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶粘剂的制备方法，其特征在于： (1) 在带有揽拌器、冷凝管、温度的500ml H口瓶中加入酒石酸肾上腺素30g、异佛尔丽 二异氯酸醋84g和四甲基氨氧化馈0. 36g，于8(TC下反应化，得到聚氨醋预聚体A为115g ; (2) 向聚氨醋预聚体A中加入5' -H磯酸腺巧2. 07g、甲基H轻基娃焼2. 07g和2, 3-二 氯-1-丙醇磯酸醋29g，于8(TC条件下反应化，加入H己胺20. 7g和H亚己基硫代磯醜胺 1. 2g进行中和反应60min，加入H氣化测苯酷络和物2. 38g，于7(TC反应比，加水IOOg和 十二焼基賴酸轴1. 28g进行乳化60min，反应温度4(TC，反应时间比，得阻燃与防水性水性 聚氨醋涂料与胶黏剂。
[0012] 本发明具有W下特点： (1)聚氨醋预聚体中阻燃性轻基化合物的3-氨丙基H轻基娃焼、二苯基二轻基娃焼、 4, 4'-双（二甲基轻基娃基）二苯離、1,4-双（二甲基轻基娃基）苯、酒石酸肾上腺素和异 佛尔丽二异氯酸醋反应，使预聚体也有阻燃性； (2)四甲基氨氧化馈是一种环保无污染的催化剂，其在后续协效剂的作用下在低于 7(TC分解成氨气和水，聚氨醋体系中无催化剂存在，降低了二月桂酸二下基锡对环境造成 的危害。
[0013] (3)阻燃性的构稼酸氯米芬、烟醜胺腺嘿岭双核巧酸磯酸盐、磯酸化唆酵、氨基蝶 岭、5'- H磯酸腺巧为扩链剂，提高了阻燃性能； (4) 选择漠丙胺肤林、氯丙嗦、氯硝柳胺、氯醋醒和H亚己基硫代磯醜胺既具有中和作 用并发挥阻燃效果，同时使也可使残留的四甲基氨氧化馈的沸点降低，在7(TC W下就可挥 发； (5) 选择H氣化测苯酷络和物、五氣化漠、四下基氣化馈、予基H甲基氣化馈和H氣化 测己離作为防水剂和阻燃剂，使聚氨醋的阻燃性大幅度提高。
【具体实施方式】 [0014] 下面结合实例进一步说明本发明。
[0015] 实例一 (1) 在带有揽拌器、冷凝管、温度计的500ml H口瓶中加入3-氨丙基H轻基娃焼60g、 异佛尔丽二异氯酸醋84g和四甲基氨氧化馈0. 18g，于7(TC下反应比，得到聚氨醋预聚体A 为 144g ; (2) 向聚氨醋预聚体A中加入构稼酸氯米芬1. 14g和腺巧环磯酸醋10. 7g，于6(TC条件 下反应化，加H己胺14. 2g和漠丙胺肤林0. 6g进行中和反应30min，再加入H氣化测己離 4. Ig,于7(TC反应比，加水80g和十二焼基賴酸轴0. 28g进行乳化60min，得阻燃与防水性 水性聚氨醋涂料与胶黏剂。
[001引 实例二 (1) 在带有揽拌器、冷凝管、温度计的500ml H 口瓶中加入二苯基二轻基娃焼60g、异佛 尔丽二异氯酸醋84g和四甲基氨氧化馈0. 72g，于8(TC下反应化，得到聚氨醋预聚体A为 144g ; (2) 向聚氨醋预聚体A中加入烟醜胺腺嘿岭双核巧酸磯酸盐4. 07g、甲基H轻基娃焼 4. 07g和磯酸H化3-二氯丙基）醋58g，于8(TC条件下反应化，加入H己胺20. 7g和氯丙 嗦5. 2g进行中和反应60min，再加入予基H甲基氣化馈2. 38g，于7(TC反应比，加水IOOg 和十二焼基賴酸轴0. 58g进行乳化60min，得阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶黏剂。 [0017]实例H (1) 在带有揽拌器、冷凝管、温度计的500ml H 口瓶中加入4, 4'-双（二甲基轻基娃基） 二苯離80g、异佛尔丽二异氯酸醋84g和四甲基氨氧化馈0. 27g，于75C下反应化，得到聚 氨醋预聚体A为164g; (2) 向聚氨醋预聚体A中加入磯酸化唆酵5. 7g和2-氯-1- (2, 4-二氯苯基）己帰基二 己基磯酸醋35g，于7(TC条件下反应3.化，加入H己胺17. 4g和氯硝柳胺2. Ig进行中和反 应45min，加入四下基氣化馈2. 7g和R-六六六2. Ig,于7(TC反应比，加水IlOg和十二焼 基賴酸轴0. 43g进行乳化60min，得阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶黏剂。
[001引 实例四 (3) 在带有揽拌器、冷凝管、温度的500ml H口瓶中加入1,4-双（二甲基轻基娃基）苯 60g、异佛尔丽二异氯酸醋8?和四甲基氨氧化馈0. 19g，于7(TC下反应比，得到聚氨醋预聚 体A为144g ; (4) 向聚氨醋预聚体A中加入氨基蝶岭1. 17g和腺巧环磯酸醋10. 7g，于6(TC条件下反 应化，加入H己胺7. Ig和氯醋醒3. Ig进行中和反应30min，再加入五氣化漠1. 7g和盐酸 地美环素1. 2g，于7(TC反应比，加水80g和十二焼基賴酸轴0. 14g进行乳化60min，得阻燃 与防水性水性聚氨醋涂料与胶黏剂。
[001引 实例五 (1) 在带有揽拌器、冷凝管、温度的500ml H口瓶中加入酒石酸肾上腺素30g、异佛尔丽 二异氯酸醋84g和四甲基氨氧化馈0. 36g，于8(TC下反应化，得到聚氨醋预聚体A为115g ; (2) 向聚氨醋预聚体A中加入5' -H磯酸腺巧2. 07g、甲基H轻基娃焼2. 07g和2, 3-二 氯-1-丙醇磯酸醋29g，于8(TC条件下反应化，加入H己胺20. 7g和H亚己基硫代磯醜胺 1. 2g进行中和反应60min，加入H氣化测苯酷络和物2. 3?和氨予西林轴1. 23g，于7(TC反 应化，加水IOOg和十二焼基賴酸轴1. 28g进行乳化60min，反应温度4(TC，反应时间比，得 阻燃与防水性水性聚氨醋涂料与胶黏剂。
[0020] 下面通过相关实验数据进一步说明本发明的有益效果： 防水性采用取适量乳液均匀涂覆于玻璃板上，一定温度下干燥成膜后将玻璃板放入去 离子水中浸泡，观察涂膜变蓝、发白、起泡、发皱、脱落的情况。
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【权利要求】
1. 一种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法，其特征在于： (1) 在带有搅拌器、冷凝管、温度计的500ml三口瓶中加入3-氨丙基三羟基硅烷60g、 异佛尔酮二异氰酸酯84g和四甲基氢氧化铵0. 18g，于70°C下反应lh，得到聚氨酯预聚体A 为 144g ; (2) 向聚氨酯预聚体A中加入枸橼酸氯米芬1. 14g和腺苷环磷酸酯10. 7g，于60°C条件 下反应3h，加三乙胺14. 2g和溴丙胺肽林0. 6g进行中和反应30min，再加入三氟化硼乙醚 4. lg，于70°C反应lh，加水80g和十二烷基磺酸钠0. 28g进行乳化60min，得阻燃与防水性 水性聚氨酯涂料与胶黏剂。
2. -种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法，其特征在于： (1) 在带有搅拌器、冷凝管、温度计的500ml三口瓶中加入二苯基二羟基硅烷60g、异佛 尔酮二异氰酸酯84g和四甲基氢氧化铵0. 72g，于80°C下反应3h，得到聚氨酯预聚体A为 144g ； (2) 向聚氨酯预聚体A中加入烟酰胺腺嘌呤双核苷酸磷酸盐4. 07g、甲基三羟基硅烷 4. 07g和磷酸三（2, 3-二氯丙基）酯58g，于80°C条件下反应4h，加入三乙胺20. 7g和氯丙 嗪5. 2g进行中和反应60min，再加入苄基三甲基氟化铵2. 38g，于70°C反应lh，加水100g 和十二烷基磺酸钠〇. 58g进行乳化60min，得阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶黏剂。
3. -种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法，其特征在于： (1) 在带有搅拌器、冷凝管、温度计的500ml三口瓶中加入4, 4'-双（二甲基羟基硅基） 二苯醚80g、异佛尔酮二异氰酸酯84g和四甲基氢氧化铵0. 27g，于75°C下反应3h，得到聚 氨酯预聚体A为164g ; (2) 向聚氨酯预聚体A中加入磷酸吡哆醛5. 7g和2-氯-1- (2, 4-二氯苯基）乙烯基二 乙基磷酸酯35g，于70°C条件下反应3. 5h，加入三乙胺17. 4g和氯硝柳胺2. lg进行中和反 应45min，加入四丁基氟化铵2. 7g，于70°C反应lh，加水110g和十二烷基磺酸钠0. 43g进 行乳化60min，得阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶黏剂。
4. 一种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法，其特征在于： (3) 在带有搅拌器、冷凝管、温度的500ml三口瓶中加入1，4-双（二甲基羟基硅基）苯 6〇g、异佛尔酮二异氰酸酯84g和四甲基氢氧化铵0. 19g，于70°C下反应lh，得到聚氨酯预聚 体A为144g ; (4) 向聚氨酯预聚体A中加入氨基蝶呤1. 17g和腺苷环磷酸酯10. 7g，于60°C条件下反 应3h，加入三乙胺7. lg和氯酯醒3. lg进行中和反应30min，再加入五氟化溴1. 7g，于70°C 反应lh，加水80g和十二烷基磺酸钠0. 14g进行乳化60min，得阻燃与防水性水性聚氨酯涂 料与胶黏剂。
5. -种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法，其特征在于： (1) 在带有搅拌器、冷凝管、温度的500ml三口瓶中加入酒石酸肾上腺素30g、异佛尔酮 二异氰酸酯84g和四甲基氢氧化铵0. 36g，于80°C下反应5h，得到聚氨酯预聚体A为115g ; (2) 向聚氨酯预聚体A中加入5' -三磷酸腺苷2. 07g、甲基三羟基硅烷2. 07g和2, 3-二 氯-1-丙醇磷酸酯29g，于80°C条件下反应4h，加入三乙胺20. 7g和三亚乙基硫代磷酰胺 1. 2g进行中和反应60min，加入三氟化硼苯酚络和物2. 38g，于70°C反应lh，加水100g和 十二烷基磺酸钠1. 28g进行乳化60min，反应温度40°C，反应时间lh，得阻燃与防水性水性 聚氨酯涂料与胶黏剂。
【文档编号】C08G18/75GK104356915SQ201410703140
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2014年11月29日 优先权日:2014年11月29日
【发明者】朱蕾, 段宝荣 申请人:朱蕾