一种聚合物乳化增稠剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种聚合物乳化增稠剂及其制备方法。该聚合物乳化增稠剂含有多个聚合单体,聚合单体含按质量百分比计的阴离子单体30.0-99.9%和两亲性阳离子单体0.1-10.0%;阴离子单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸中的一种或至少两种;两亲性阳离子单体为N,N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化铵、N,N-二甲基-N-十四烷基甲基烯丙基氯化铵、N,N-二甲基-N-十二烷基烯丙基氯化铵或N,N-二甲基-N-十四烷基烯丙基氯化铵中的一种或至少两种;聚合物乳化增稠剂的重均分子量为200-600万。该产品增稠和乳化效果好,耐盐性好、溶胀快速,其制备成本低,可用于大生产。
【专利说明】一种聚合物乳化增稠剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于高分子化学中的合成【技术领域】,特别涉及一种聚合物乳化增稠剂及其 制备方法。
【背景技术】
[0002] 使用聚合物乳化增稠剂配置的增稠体系具有粘度稳定性好、乳化效果好、具触变 性、极限粘度高等特点,且粘度随温度及时间的变化较小,这使得聚合物乳化增稠剂在日 化、油田、涂料油墨、粘合剂、食品添加剂等行业具有越来越广泛的应用。
[0003] 目前研究较多的合成聚合物乳化增稠剂有丙烯酸、甲基丙烯酸、2_丙烯酰 胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺和丙烯酸酯的均聚物及共聚物,丙烯酸类聚合物增稠剂由于 亲油性较弱,对油性物质的乳化效果较一般;2_丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和丙烯酰胺亲油 性略有增加,但总体上还是偏弱,且丙烯酰胺由于毒性较大,残留量必须控制在很低的水 平;丙烯酸酯类增稠剂亲油性好,但增稠性能相对较差。
[0004] 中国专利CN100418990C公开了一种丙烯酸酯乳化增稠剂及生产方法,其2%白 浆的粘度为2400厘泊,粘度相对较低;中国专利CN101974134A公开了一种缔合型丙烯酸 酯增稠剂及其制备方法与应用,其实施例3制备的聚合物粘度最高,3 %粘度为9500mpa. s (NDJ-1,3#转子,6r/min),粘度也偏低;中国专利CN103183765A公开了一种粉末状 聚丙烯酸类增稠剂的制备方法,其实施例制备的样品〇. 5 %水溶液的8 5-39 7 s,粘度为 1500-59000mPa. s,该工艺采用大量低沸点有机溶剂,生产危险性较高,成本也较高。
【发明内容】
[0005] 本发明的首要目的在于克服现有技术中存在的缺点与不足,提供一种聚合物乳化 增稠剂。
[0006] 本发明的另一目的在于提供所述的聚合物乳化增稠剂的制备方法。
[0007] 本发明的目的通过下述技术方案实现:一种聚合物乳化增稠剂,含有多个聚合单 体,所述的聚合单体含有按质量百分比计的阴离子单体30. 0-99. 9%和两亲性阳离子单体 0. 1-10. 0% ;
[0008] 所述的阴离子单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸中的一种 或至少两种;
[0009] 所述的两亲性阳离子单体为N,N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化铵、N,N-二 甲基-N-十四烧基甲基烯丙基氯化铵、N, N-二甲基-N-十二烧基烯丙基氯化铵或N, N-二 甲基-N-十四烷基烯丙基氯化铵中的一种或至少两种;所述的聚合物乳化增稠剂的重均分 子量为200-600万。
[0010] 所述的聚合物乳化增稠剂具有两性结构,分子间作用力更强,增稠效果更好;所述 的聚合物乳化增稠剂还具有两亲性结构,乳化效果更好,耐盐性也更好。
[0011] 所述的聚合物乳化增稠剂,由如下按重量份数计的组分制备得到:阴离子单体 9. 0-29. 9份、两亲性阳离子单体0. 03-3. O份、其它单体0-30. O份、碱0. 6-35. O份、螯 合剂0. 005-0. 5份、引发剂0. 001-0. 5份、乳化剂0. 5-10. 0份、交联剂0. 001-0. 1份、水 30. 0-65. 0 份和有机相 15. 0-40. 0 份。
[0012] 所述的其它单体为丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑中的一种或至少两 种;
[0013] 所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、氨气、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢 钾中的一种或至少两种;碱的用量为折纯后的用量。
[0014] 所述的螯合剂为乙二胺四乙酸钠和/或二乙三胺五乙酸钠;
[0015] 所述的引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢、叔丁基过氧化氢、异丙 苯过氧化氢、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、 过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯和偶氮二异丁基脒二盐酸盐中的一种或至少两种;
[0016] 所述的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、硬脂酸甘油酯、聚乙二醇双硬脂酸酯、失水山 梨醇单油酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯和聚氧乙烯失水山 梨醇单硬脂酸酯中的一种或至少两种;
[0017] 所述的交联剂为季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、三羟甲基丙烷三丙 烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二 甲基丙烯酸酯中的一种或至少两种;
[0018] 所述的有机相为白矿油、异构白矿油和聚异丁烯中的一种或至少两种;
[0019] 所述的水为自来水、去离子水或蒸馏水。
[0020] 优选的,所述的聚合物乳化增稠剂含有占总物料质量0. 00001-0. 1 %的链转移剂; 加入适量链转移剂后,可以使防止初始聚合时产生的聚合物因分子量过大而导致水溶性和 增稠性能变差。
[0021] 所述的总物料为阴离子单体+两亲性阳离子单体+其它单体+碱+螯合剂+引发 剂+乳化剂+交联剂+水+有机相+链转移剂;
[0022] 所述的链转移剂为含硫有机物和/或无机链转移剂;
[0023] 优选的,所述的含硫有机物为正丁硫醇、特丁硫醇、正辛硫醇、巯基乙醇、巯基乙 酸、疏基丙酸、疏基乙酸烧基醋和疏基丙酸烧基醋中的一种或至少两种。
[0024] 优选的,所述的无机链转移剂为亚硫酸、亚硫酸盐、次磷酸、次磷酸盐、亚磷酸和亚 磷酸盐中的一种或至少两种。
[0025] 所述的聚合物乳化增稠剂的制备方法,包括如下步骤:
[0026] (1)将阴离子单体9. 0-29. 9份、两亲性阳离子单体0. 03-3. 0份和其它单体 0-30. 0份溶于30. 0-65. 0份水中,加入碱0. 6-35. 0份,控制溶液的pH值为5. 0-8. 0,然后 加入螯合剂〇. 005-0. 5份和交联剂0. 001-0. 1份,搅拌均匀,得到水相;
[0027] (2)将0· 2-6. 0份乳化剂加入有机相15. 0-40. 0份中,搅拌均匀,得到油相;
[0028] (3)分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧,在氮气保护下,边搅 拌边将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度为10-30000转/分钟,然后加 入引发剂〇. 001-0. 5份进行聚合反应,得到聚合物乳化增稠剂;
[0029] 上述份数均为重量份数。
[0030] 步骤(3)中:
[0031] 所述的滴加时间为5-60min ;
[0032] 所述的聚合反应采用如下方法进行:于5_50°C开始反应,经过0. 01-40小时升温 至60-80°C后继续反应0. 1-10小时,然后降温至低于40°C,加入0. 2-6. 0份乳化剂,搅拌均 匀。
[0033] 优选的,所述的聚合反应在紫外光照射下进行。使用紫外光照射辅助聚合可以降 低引发剂的分解温度,从而在更低温度下制备出更高分子量的聚合物;同时,当聚合放热过 快导致温度难以控制时,停止紫外光照射即可大幅降低聚合速度,从而控制聚合温度。
[0034] 所述的聚合物乳化增稠剂可以应用于日用化学品、油田、涂料油墨、粘合剂等技术 领域。
[0035] 本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:本发明的聚合物乳化增稠剂具有 两性结构,分子间作用力更强,增稠效果和乳化效果更好,耐盐性也更好。该聚合物乳化增 稠剂具有快速溶胀的特点,基本没有不溶物。本发明的制备方法稳定可控、更加安全,成本 较低,可应用于大生产。
【具体实施方式】
[0036] 下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
[0037] 实施例1
[0038] (1)将161g丙烯酸、50g 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸和6g N,N-二甲基-N-十二 烷基甲基烯丙基氯化铵溶于500g自来水中,加入38. 3g氨气,控制温度低于KTC,调节pH 值至6. 5-6. 8,然后加入0. OOlg巯基乙醇、0. 3g乙二胺四乙酸钠和0. 15g三羟甲基丙烷二 丙烯酸酯,搅拌均匀,得到水相;
[0039] (2)将3. 5g硬脂酸甘油酯和15. 5g失水山梨醇单油酸酯加入205g白矿油中,搅拌 均匀,得到油相;
[0040] (3)分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧25-30min,在氮气保 护下,边搅拌边将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度28000转/分钟,滴 加时间为25-30min ;然后加入0. Ig偶氮二异丁腈,之后同时滴加7gl%过硫酸铵水溶液和 7gl %焦亚硫酸钠水溶液,滴加4-5min,进行聚合反应,得到聚合物乳化增稠剂1,其理论活 性物含量为24. 7%。
[0041] 聚合反应采用如下方法进行:于6-7°C开始反应,经过Ih逐渐升温至70-75°C后继 续反应2h,然后降温至低于35-40°C,加入42g脂肪醇聚氧乙烯醚-7,搅拌均匀。
[0042] 实施例2
[0043] (1)将IOOg甲基丙烯酸、200g丙烯酰胺和3g N,N-二甲基-N-十四烷基甲基 烯丙基氯化铵溶于455g去离子水中,加入17. Sg氨气,控制温度低于KTC,调节pH值至 5. 5-5. 8,然后加入0. 00016g巯基乙酸、0. 4g二乙三胺五乙酸钠和0. Ig季戊四醇三烯丙基 醚,搅拌均匀,得到水相;
[0044] (2)将2. Ig脂肪醇聚氧乙烯醚_3、15g失水山梨醇单油酸酯加入200g异构白矿油 中,搅拌均勻,得到油相;
[0045] (3)分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧35-40min,在氮气保 护下,边搅拌边将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度1000转/分钟,滴加 时间为5-7min ;然后加入0. 4g偶氮二异戊腈,之后加入20g I %偶氮二异丁基脒二盐酸盐, 进行聚合反应,得到聚合物乳化增稠剂2,其理论活性物含量为31. 1%。
[0046] 聚合反应采用如下方法进行:于30_35°C开始反应,经过40h逐渐升温至70_75°C 后继续反应0. lh,然后降温至低于35-40°C,加入19g聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯,搅拌 均匀。
[0047] 实施例3
[0048] (1)将IOOg丙烯酸、174g乙烯基吡咯烷酮和1.4g N,N-二甲基-N-十二烷基甲 基烯丙基氯化铵溶于314g蒸馏水中,加入66. 3g碳酸钠,控制温度低于KTC,调节pH值至 6. 0-6. 5,然后加入0. Olg巯基乙醇、2g乙二胺四乙酸钠和0. 95g聚乙二醇二丙烯酸酯,搅拌 均匀,得到水相;
[0049] (2)将3. 3g失水山梨醇单油酸酯加入400g聚异丁烯中,搅拌均匀,得到油相;
[0050] (3)分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧25-30min,在氮气保 护下,边搅拌边将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度100转/分钟,滴加 时间为25-30min ;加入0. 5g偶氮二异丁腈,之后同时滴加3g 1%叔丁基过氧化氢水溶液 和3g 1 %亚硫酸氢钠水溶液,滴加4-5min,进行聚合反应,得到聚合物乳化增稠剂3,其理 论活性物含量为29.4%。
[0051] 聚合反应采用如下方法进行:于6-7°C开始反应,经过I. 5h逐渐升温至70-75°C反 应〇. 5h,然后降温至低于35-40°C,加入2. Sg脂肪醇聚氧乙烯醚-9,搅拌均匀。
[0052] 实施例4
[0053] (1)将190g 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸、80g乙烯基咪唑和0. 4g N,N-二甲 基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化铵溶于353g自来水中,加入91. 7g 40%氢氧化钠溶液,控 制温度低于KTC,调节pH值至7. 0-7. 5,然后加入0. 95g正丁硫醇、0. 06g乙二胺四乙酸钠 和0. 013g亚甲基双丙烯酰胺,搅拌均匀,得到水相;
[0054] (2)将2. 5g失水山梨醇单硬脂酸酯、16. 7g失水山梨醇单油酸酯加入280g白矿油 中,搅拌均勻,得到油相;
[0055] (3)分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧25-30min,在氮气保 护下,边搅拌边将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度800转/分钟,滴加 时间为25-30min ;滴加完毕调整转速至10转/分钟,然后加入5g 0. 2%过硫酸钾水溶液 和5g 0. 2 %焦亚硫酸钠水溶液,滴加4-5min,进行聚合反应,得到聚合物乳化增稠剂4,其 理论活性物含量为28. 1%。
[0056] 聚合反应采用如下方法进行:于6_7°C开始反应,经过0. 7h逐渐升温至70_75°C后 继续反应3h,然后降温至低于35-40°C,加入9. 5g脂肪醇聚氧乙烯醚-7,搅拌均匀。
[0057] 实施例5
[0058] (1)将113g丙烯酸和IOg N,N_二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化铵和 20gN,N-二甲基-N-十四烷基烯丙基氯化铵溶于653g去离子水中,加入70. 7g碳酸钠,控制 温度低于30°C,调节pH值至5. 5-5. 8,然后加入0. 05g正辛硫醇、4. 8g乙二胺四乙酸钠和 0. 07g亚甲基双丙烯酰胺,搅拌均匀,得到水相;
[0059] (2)将2g聚乙二醇双硬脂酸酯、14. 5g失水山梨醇单油酸酯加入160g白矿油中, 搅拌均匀,得到油相;
[0060] (3)分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧25-30min,在氮气保 护下,边搅拌边将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度1000转/分钟,滴加 时间为55-60min ;然后加入0. 2g偶氮二异戊腈,之后同时滴加12g 1%偶氮二异丁基脒二 盐酸盐水溶液,滴加5-10min,进行聚合反应,得到聚合物乳化增稠剂5,其理论活性物含量 为 16. 8%。
[0061] 聚合反应采用如下方法进行:于49-50°C开始反应,经过20h逐渐升温至60-65°C 反应l〇h,然后降温至低于35-40°C,加入Hg聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯,搅拌均匀。
[0062] 实施例6
[0063] (1)将98g 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸、179g丙烯酰胺和3g N,N-二甲基-N-十二 烷基甲基烯丙基氯化铵溶于380g去离子水中,加入66. 3g 40 %氢氧化钾溶液,控制温度低 于KTC,调节pH值至5. 5-5. 8,然后加入0. 05g巯基乙酸乙基酯、0. 4g乙二胺四乙酸钠和 0. 09g三羟甲基丙烷二丙烯酸酯,搅拌均匀,得到水相;
[0064] (2)将5. 4g硬脂酸甘油酯、54g失水山梨醇单油酸酯加入200g白矿油中,搅拌均 匀,得到油相;
[0065] (3)分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧25-30min,在氮气保 护下,边搅拌边将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度600转/分钟,滴加时 间为25-30min;然后加入4.6g偶氮二异丁腈,之后滴加10gl%偶氮二异丁基脒二盐酸盐水 溶液,滴加4-5min,进行聚合反应,得到聚合物乳化增稠剂6,其理论活性物含量为29. 3%。
[0066] 聚合反应采用如下方法进行:于25_30°C开始反应,经过8h逐渐升温至75_80°C后 继续反应0. 5h,然后降温至35-40°C,加入41g脂肪醇聚氧乙烯醚-9,搅拌均匀。
[0067] 聚合反应在紫外光照射下进行(如温度上升过快则暂时关闭紫外灯)。
[0068] 实施例7
[0069] (1)将300g 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸和2g N,N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙 基氯化铵溶于484g自来水中,加入24. 7g氨气,控制温度低于KTC,调节pH值至6. 5-6. 8, 然后加入0. 3g乙二胺四乙酸钠和0. 15g季戊四醇三烯丙基醚,搅拌均匀,得到水相;
[0070] (2)将3. 5g失水山梨醇单硬脂酸酯、15. 9g失水山梨醇单油酸酯加入162g白矿油 中,搅拌均勻,得到油相;
[0071] (3)分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧25-30min,在氮气保 护下,边搅拌边将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度10000转/分钟,滴 加时间为25-30min;然后加入5g 0. 2%异丙苯过氧化氢水溶液和5g 0. 2%硫酸亚铁水溶 液,滴加5-10min,进行聚合反应,得到聚合物乳化增稠剂7,其理论活性物含量为31. 6%。
[0072] 聚合反应采用如下方法进行:于6_7°C开始反应,经过2h逐渐升温至70_75°C后继 续反应1小时,然后降温至低于35-40°C,加入32g脂肪醇聚氧乙烯醚-7,搅拌均匀。
[0073] 实施例8
[0074] (1)将IOOg 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸、300g丙烯酰胺和7g N,N-二甲基-N-十二 烷基烯丙基氯化铵溶于400g自来水中,加入8. 2g氨气,控制温度低于KTC,调节pH值至 5. 5-5. 8,然后加入0. 004g亚磷酸、0. 7乙二胺四乙酸钠和0. 13g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯, 搅拌均匀,得到水相;
[0075] (2)将2g硬脂酸甘油酯、IOg失水山梨醇单油酸酯加入195g白矿油中,搅拌均匀, 得到油相;
[0076] (3)分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧25-30min,在氮气保 护下,边搅拌边将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度15000转/分钟,滴 加时间为25-30min ;然后加入15g 2%偶氮二异丁基脒二盐酸盐水溶液,滴加4-5min,进行 聚合反应,得到聚合物乳化增稠剂8,其理论活性物含量为39. 6%。
[0077] 聚合反应采用如下方法进行:于25-30°C开始反应,经过30h逐渐升温至70_75°C 后继续反应lh,然后降温至低于35-40°C,加入IIg脂肪醇聚氧乙烯醚-9,搅拌均匀。
[0078] 聚合反应在紫外光照射下进行(如温度上升过快则暂时关闭紫外灯)。
[0079] 实施例9
[0080] (1)将252g丙烯酸和Ig N,N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化铵溶于463g自 来水中,加入332. 8g碳酸氢钾,控制温度低于KTC,调节pH值至6. 5-7. 0,然后加入0· 03g 亚磷酸钠、〇. 4g乙二胺四乙酸钠和0. Ilg三羟甲基丙烷二丙烯酸酯,搅拌均匀,得到水相;
[0081] (2)将Ig硬脂酸甘油酯、9g失水山梨醇单油酸酯加入160g白矿油中,搅拌均匀, 得到油相;
[0082] (3)分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧25-30min,在氮气保 护下,边搅拌边将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度800转/分钟,滴加 时间为5-10min ;然后加入2. 6g偶氮二异丁腈,之后同时滴加5g 1%过硫酸铵水溶液和5g 1 %亚硫酸氢钠水溶液,滴加4-5min,进行聚合反应,得到聚合物乳化增稠剂9,其理论活性 物含量为36. 7%。
[0083] 聚合反应采用如下方法进行:于6_7°C开始反应,经过0. 02h逐渐升温至70_75°C 后继续反应2小时,然后降温至低于35-40°C,加入8g脂肪醇聚氧乙烯醚-9,搅拌均匀。
[0084] 比较例1
[0085] (1)将167g丙烯酸和50g 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸溶于500g自来水中,加入 39. 7g氨气,控制温度低于KTC,调节pH值至6. 5-6. 8,然后加入0. OOlg巯基乙醇、0. 3g乙 二胺四乙酸钠和0. 15g三羟甲基丙烷二丙烯酸酯,搅拌均匀,得到水相;
[0086] (2)将3. 5g硬脂酸甘油酯和15. 5g失水山梨醇单油酸酯加入205g白矿油中,搅拌 均匀,得到油相;
[0087] (3)分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧25-30min,在氮气保 护下,边搅拌边将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度28000转/分钟,滴 加时间为25-30min ;然后加入0. Ig偶氮二异丁腈,之后同时滴加7gl%过硫酸铵水溶液和 7gl %焦亚硫酸钠水溶液,滴加4-5min,进行聚合反应,得到比较例样品1,其理论活性物含 量为24. 7%。
[0088] 聚合反应采用如下方法进行:于6_7°C反应0. 2h,经过Ih逐渐升温至70_75°C反 应2h,然后降温至低于35-40°C,加入42g脂肪醇聚氧乙烯醚-7,搅拌均匀。
[0089] 效果实施例
[0090] 用去离子水配置1 %活性物的样品并测试粘度,对比各聚合物的增稠性能、乳化性 能和耐盐性能,结果如表1所示:
[0091] 从下述测试结果可以看出,使用本发明实施例制备的聚合物乳化增稠剂,产品总 体性能均优于进口样品,与国产样品相比更是有大幅度提高。
[0092] 表1各聚合物的粘度、增稠性能、乳化性能和耐盐性能结果
【权利要求】
1. 一种聚合物乳化增稠剂,其特征在于,含有多个聚合单体,所述的聚合单体含有按质 量百分比计的阴离子单体30. 0-99. 9%和两亲性阳离子单体0. 1-10. 0% ;所述的阴离子单 体为丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸中的一种或至少两种;所述的两亲性 阳离子单体为N,N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化铵、N,N-二甲基-N-十四烷基甲 基烯丙基氯化铵、N, N-二甲基-N-十二烧基烯丙基氯化铵或N, N-二甲基-N-十四烧基烯 丙基氯化铵中的一种或至少两种;所述的聚合物乳化增稠剂的重均分子量为200-600万。
2. 根据权利要求1所述的聚合物乳化增稠剂,其特征在于,所述的聚合物乳化增稠 齐U,由如下按重量份数计的组分制备得到:阴离子单体9. 0-29. 9份、两亲性阳离子单体 0? 03-3. 0份、其它单体0-30. 0份、碱0? 6-35. 0份、螯合剂0? 005-0. 5份、引发剂0? 001-0. 5 份、乳化剂〇. 5-10. 0份、交联剂0. 001-0. 1份、水30. 0-65. 0份和有机相15. 0-40. 0份。
3. 根据权利要求2所述的聚合物乳化增稠剂,其特征在于,所述的其它单体为丙烯酰 胺、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑中的一种或至少两种; 所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、氨气、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中 的一种或至少两种; 所述的螯合剂为乙二胺四乙酸钠和/或二乙三胺五乙酸钠; 所述的引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢、叔丁基过氧化氢、异丙苯过 氧化氢、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、过氧 化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯和偶氮二异丁基脒二盐酸盐中的一种或至少两种; 所述的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、硬脂酸甘油酯、聚乙二醇双硬脂酸酯、失水山梨醇 单油酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇 单硬脂酸酯中的一种或至少两种; 所述的交联剂为季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸 酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基 丙烯酸酯中的一种或至少两种; 所述的有机相为白矿油、异构白矿油和聚异丁烯中的一种或至少两种; 所述的水为自来水、去离子水或蒸馏水。
4. 根据权利要求2或3所述的聚合物乳化增稠剂,其特征在于,所述的聚合物乳化增稠 剂含有占总物料质量的〇. 00001-0. 1 %的链转移剂。
5. 根据权利要求4所述的聚合物乳化增稠剂,其特征在于,所述的链转移剂为含硫有 机物和/或无机链转移剂。
6. 根据权利要求5所述的聚合物乳化增稠剂,其特征在于,所述的含硫有机物为正丁 硫醇、特丁硫醇、正辛硫醇、巯基乙醇、巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙酸烷基酯和巯基丙酸烷 基酯中的一种或至少两种;所述的无机链转移剂为亚硫酸、亚硫酸盐、次磷酸、次磷酸盐、亚 磷酸和亚磷酸盐中的一种或至少两种。
7. 权利要求1-3任一项所述的聚合物乳化增稠剂的制备方法,其特征在于,包括如下 步骤: (1)将阴离子单体9. 0-29. 9份、两亲性阳离子单体0. 03-3. 0份和其它单体0-30. 0份 溶于30. 0-65. 0份水中,加入碱0. 6-35. 0份,控制溶液的pH值为5. 0-8. 0,然后加入螯合剂 0. 005-0. 5份和交联剂0. 001-0. 1份,搅拌均匀,得到水相; (2) 将0. 2-6. 0份乳化剂加入有机相15. 0-40. 0份中,搅拌均匀,得到油相; (3) 分别对步骤(1)的水相、步骤(2)的油相进行通氮气除氧,在氮气保护下,边搅拌边 将步骤(1)的水相滴加入步骤(2)的油相中,搅拌速度10-30000转/分钟,然后加入引发 剂0. 001-0. 5份进行聚合反应,得到聚合物乳化增稠剂; 上述份数均为重量份数。
8. 根据权利要求7所述的聚合物乳化增稠剂的制备方法,其特征在于,步骤⑶中所 述的滴加时间为5-60min ;所述的聚合反应采用如下方法进行:于5-50°C开始反应,经过 0. 01-40h升温至60-80°C后继续反应0. l-10h,然后降温至低于40°C,加入0. 2-6. 0份乳化 齐U,搅拌均匀。
9. 根据权利要求7或8所述的聚合物乳化增稠剂的制备方法,其特征在于,所述的聚合 反应在紫外光照射下进行。
10. 权利要求1-3任一项所述的聚合物乳化增稠剂应用于日用化学品、油田、涂料油墨 和粘合剂【技术领域】。
【文档编号】C08F2/32GK104403046SQ201410818278
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年12月24日 优先权日:2014年12月24日
【发明者】黄育苗, 李忠军, 孟巨光 申请人:广州星业科技股份有限公司