技术领域：
本发明属于有机合成领域，具体涉及的是β－二酮类钛配合物制备方法。
背景技术：
β－二酮类钛配合物是一类重要的聚合用催化剂，它具有较强的催化活性，具有广阔的应用前景。这类化合物的合成方法已有报道(fayrc,lowryrn.stereochemistryandlabilityofdihalobis(β-diketonato)titanium(iv)complexes.i.acetylacetonates[j].inorgchem,1967,6(8):1512-1519)，但由于对四氯化钛未做稳态化保护，使得反应条件和操作要求非常苛刻，操作难度大，且使用溶剂苯毒性较强，不利于环保和安全操作。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是：基于上述问题，本发明提供一种β－二酮类钛配合物制备方法的改进。本发明反应条件和操作简单，无毒。
本发明解决其技术问题所采用的一个技术方案是：一种β－二酮类钛配合物制备方法的改进，包括以下步骤：
(1)将四氯化钛与二氯甲烷混合配制成四氯化钛的二氯甲烷溶液；
(2)将β－二酮与二氯甲烷混合配制成β－二酮类的二氯甲烷溶液；所述的β－二酮为乙酰丙酮或苯甲酰丙酮或二苯甲酰甲烷
(3)将步骤(1)中的四氯化钛的二氯甲烷溶液和步骤(2)中的β－二酮类二氯甲烷溶液进行反应得β－二酮类钛配合物。
进一步地，步骤(1)中四氯化钛与二氯甲烷的配比为10g四氯化钛：50ml～100ml二氯甲烷。二氯甲烷与四氯化钛的质量比在6.6-13.25。
进一步地，步骤(2)中反应具体为：氮气保护下，反应容器中先投入乙酰丙酮的二氯甲烷溶液，搅拌，冰水浴下缓慢滴加四氯化钛二氯甲烷溶液，室温反应过夜，过滤，浓缩结晶，滤出，真空干燥得β－二酮类过渡金属配合物产品。
所述的四氯化钛溶液与β－二酮的摩尔比为1:1-1：5。比如，四氯化钛溶液和乙酰丙酮的摩尔比为1:2。
有益效果是：通过将四氯化钛配制成二氯甲烷的溶液为原料，将其加入β－二酮类化合物的二氯甲烷溶剂中，脱氯化氢β－二酮钛配合物。该方法操作条件环保温和，工艺操作简便，适合批量制备该类配合物。其中β－二乙酰丙酮钛配合物元素分析结果如表1所示。
表1元素分析结果
附图说明
图1为β－二乙酰丙酮钛氢谱图
具体实施方式
现在结合具体实施例对本发明作进一步说明，以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
步骤1：四氯化钛溶液配置
将10g四氯化钛加入到50ml二氯甲烷中配成溶液a。
步骤2：β－二乙酰丙酮钛制备
将10.6g乙酰丙酮加入到50ml二氯甲烷中配成溶液b。
在反应瓶中加入溶液b，再将溶液a缓慢滴加到b中，冰水浴控温，搅拌，滴加两小时完成。室温搅拌24小时，得澄清红色溶液。过滤，将滤液浓缩到30ml，冰箱中冷却12小时，析出大量橙红色固体，滤出，真空干燥，得橙红色细小片状固体12.9g，转化率77％。元素分析结果：实测值％(计算值％)c:37.75(37.89),h:4.46(4.45)。1h-nmr(cdcl3，20℃，δppm):5.96-6.00(s,2h，c＝ch*－c),2.05-2.10(s,12h,ch3*－c)。由图1可知:7.257×10-6处是氘代氯仿溶剂峰；5.972×10-6处是乙酰丙酮共轭环上中亚甲基氢的质子峰，为单峰，峰面积为1.00；2.156×10-6处是甲基氢的质子峰，为单峰，峰面积为5.76；两者位移、峰形和峰面积比例(理论值为1:6)均符合乙酰丙酮钛的结构特征，证明该催化剂被成功合成。
实施例2
步骤1：同实例一
步骤2：苯甲酰丙酮钛制备
将17.2g苯甲酰丙酮加入到50ml二氯甲烷中配成溶液c。
在反应瓶中加入溶液c，再将溶液a缓慢滴加到b中，冰水浴控温，搅拌，滴加两小时完成。室温搅拌24小时，得澄清红色溶液。过滤，将滤液浓缩到30ml，冰箱中冷却12小时，析出大量橙红色固体，滤出，真空干燥，得红色片状固体7.37g，产率57％。元素分析结果：实测值％(计算值％)c:53.98(54.45),h:4.08(4.11)。
实施例3
步骤1：同实例一
步骤2：二苯甲酰甲烷钛制备
将23.8g二苯甲酰甲烷加入到50ml二氯甲烷中配成溶液d。
在反应瓶中加入溶液d，再将溶液a缓慢滴加到b中，冰水浴控温，搅拌，滴加两小时完成。室温搅拌24小时，得澄清红色溶液。过滤，将滤液浓缩到30ml，冰箱中冷却12小时，析出大量橙红色固体，滤出，真空干燥，得红色片状固体14.24g，产率65％。元素分析结果：实测值％(计算值％)c:63.67(63.97),h:3.74(3.92)。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。