1.一种丁香酚经臭氧氧化合成香兰素的方法,其特征在于,包括如下步骤:
s1丁香酚的异构:将三苯基膦氯化钌作为催化剂加入丁香酚中异构反应,减压蒸馏收集异丁香酚;
s2异丁香酚的酯化:将酯化催化剂和醋酐加入异丁香酚中进行酯化反应,得到异丁香酚乙酸酯;
s3异丁香酚乙酸酯的氧化还原:将异丁香酚乙酸酯与溶剂混合后投入臭氧氧化塔,然后通臭氧进行氧化反应形成臭氧化物,臭氧化物在还原剂的作用下反应生成乙酰香兰素溶液;
s4乙酰香兰素的醇解:向乙酰香兰素溶液中加入碱性醇解催化剂,在回流下碱催化醇解得到香兰素,醇解结束后调节ph至6~7,减压蒸馏回收溶剂,将剩余油相进行洗涤,得到粗品香兰素;
s5精制香兰素:将粗品香兰素结晶,得到香兰素纯品。
2.根据权利要求1所述一种丁香酚经臭氧氧化合成香兰素的方法,其特征在于,包括如下步骤:
s1丁香酚的异构:将三苯基膦氯化钌和丁香酚按照质量比为(0.0001~0.05):1混合后,在温度为0~150℃下进行异构反应3~8h,再进行减压蒸馏收集异丁香酚;
s2异丁香酚的酯化:将酯化催化剂、醋酐和异丁香酚按照摩尔比为(0.01~1):(1~5):1混合后,在温度为50~200℃中进行酯化反应,酯化反应过程中不断将反应体系生成的醋酸分馏出来直至反应完全,得到异丁香酚乙酸酯;
s3异丁香酚乙酸酯的氧化还原:将异丁香酚乙酸酯和溶剂按照质量比为1:(1~20)混合后通入臭氧氧化塔,在温度-30~100℃下氧化反应直至原料完全氧化成臭氧化物,臭氧化物和还原剂按照摩尔比为1:(0.1~10)混合后,在温度为-10~100℃下臭氧化物还原反应生成乙酰香兰素溶液;
s4乙酰香兰素的醇解:向乙酰香兰素溶液中加入碳酸钾,乙酰香兰素与碳酸钾的摩尔比为1:(0.01~2),在回流下碱催化醇解得到香兰素,醇解结束后调节ph至6~7,减压蒸馏回收溶剂,油水分离,再将剩余油相依次经过饱和碳酸氢钠水溶液、纯化水洗涤至中性,在醇解过程中油相占溶液整体体积的20~80%,得到粗品香兰素;
s5精制香兰素:将粗品香兰素先进行精馏,然后以乙醇为溶剂进行动态结晶,离心分离、烘干后得到香兰素纯品。
3.根据权利要求1或2所述一种丁香酚经臭氧氧化合成香兰素的方法,其特征在于,包括如下步骤:
s1丁香酚的异构:将三苯基膦氯化钌和丁香酚按照质量比为(0.002~0.05):1混合后,在温度为20~140℃下进行异构反应3~8h,再进行减压蒸馏收集异丁香酚;
s2异丁香酚的酯化:将酯化催化剂、醋酐和异丁香酚按照摩尔比为(0.02~0.5):(1~3):1混合后,在温度为80~170℃中进行酯化反应,酯化反应过程中不断将反应体系生成的醋酸分馏出来直至反应完全,得到异丁香酚乙酸酯;
s3异丁香酚乙酸酯的氧化还原:将异丁香酚乙酸酯和溶剂按照质量比为1:(1~10)混合后通入臭氧氧化塔,在温度-20~70℃下氧化反应直至原料完全氧化成臭氧化物,臭氧化物和还原剂按照摩尔比为1:(0.3~3)混合后,在温度为0~80℃下臭氧化物还原反应生成乙酰香兰素溶液;
s4乙酰香兰素的醇解:向乙酰香兰素溶液中加入碳酸钾,乙酰香兰素与碳酸钾的摩尔比为1:(0.1~1.5),在回流下碱催化醇解得到香兰素,醇解结束后调节ph至6~7,减压蒸馏回收溶剂,油水分离,再将剩余油相依次经过饱和碳酸氢钠水溶液、纯化水洗涤至中性,在醇解过程中油相占溶液整体体积的50~80%,得到粗品香兰素;
s5精制香兰素:将粗品香兰素先进行精馏,然后以乙醇为溶剂进行动态结晶,离心分离、烘干后得到香兰素纯品。
4.根据权利要求1~3任一项所述一种丁香酚经臭氧氧化合成香兰素的方法,其特征在于,包括如下步骤:
s1丁香酚的异构:将三苯基膦氯化钌和丁香酚按照质量比为(0.004~0.04):1混合后,在温度为50~80℃下进行异构反应3~8h,再进行减压蒸馏收集异丁香酚;
s2异丁香酚的酯化:将酯化催化剂、醋酐和异丁香酚按照摩尔比为(0.05~0.2):(1~2):1混合后,在温度为100~150℃中进行酯化反应,酯化反应过程中不断将反应体系生成的醋酸分馏出来直至反应完全,得到异丁香酚乙酸酯;
s3异丁香酚乙酸酯的氧化还原:将异丁香酚乙酸酯和溶剂按照质量比为1:(2~6)混合后通入臭氧氧化塔,在温度-10~50℃下氧化反应直至原料完全氧化成臭氧化物,臭氧化物和还原剂按照摩尔比为1:(0.5~2)混合后,在温度为40~70℃下臭氧化物还原反应生成乙酰香兰素溶液;
s4乙酰香兰素的醇解:向乙酰香兰素溶液中加入碳酸钾,乙酰香兰素与碳酸钾的摩尔比为1:(0.5~1),在回流下碱催化醇解得到香兰素,醇解结束后调节ph至6~7,减压蒸馏回收溶剂,油水分离,再将剩余油相依次经过饱和碳酸氢钠水溶液、纯化水洗涤至中性,在醇解过程中油相占溶液整体体积的70~80%,得到粗品香兰素;
s5精制香兰素:将粗品香兰素先进行精馏,然后以乙醇为溶剂进行动态结晶,离心分离、烘干后得到香兰素纯品。
5.根据权利要求1~4任一项所述一种丁香酚经臭氧氧化合成香兰素的方法,其特征在于:所述酯化催化剂为无水碳酸钠、无水醋酸钠和/或无水碳酸钾中的至少一种。
6.根据权利要求5任一项所述一种丁香酚经臭氧氧化合成香兰素的方法,其特征在于:所述酯化催化剂为无水碳酸钠。
7.根据权利要求1~4任一项所述一种丁香酚经臭氧氧化合成香兰素的方法,其特征在于:所述溶剂为乙醇、甲醇、乙酸苄酯、水和/或甲苯中的至少一种。
8.根据权利要求7任一项所述一种丁香酚经臭氧氧化合成香兰素的方法,其特征在于:所述溶剂为乙醇水溶液。
9.根据权利要求1~4任一项所述一种丁香酚经臭氧氧化合成香兰素的方法,其特征在于:所述还原剂为锌粉和/或焦亚硫酸钠。