本发明属于化工医药中间体技术领域，涉及一种中间体的制备方法，具体为一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用。
背景技术：
天然4-乙烯基愈创木酚主要存在于玉米酒精发酵的挥发物中，具有类似丁香类芳香气味，是决定酒类、酱油、茶叶、咖啡、干酪等食品品质的主要香味成分，也是日化、医药、香精合成等行业较为常用的高档香料之一，其商业价值是阿魏酸的40倍，因此具有广泛的应用价值和发展前景。
目前市场上的4-乙烯基愈创木酚多为采用阿魏酸为底物利用化学法脱羧基得到，然而现有的化学脱羧工艺主要存在以下不足之处：(1)反应时间长，反应速度慢，一般要4-8小时；(2)反应得到的产物4-乙烯基愈创木酚很容易缩合得到低聚物；(2)反应得到粗产物中4-乙烯基愈创木酚纯度不高因而导致分离成本高；(4)多数需要使用过渡金属催化剂且催化剂寿命较短。
技术实现要素：
解决的技术问题：为了克服现有技术的缺陷，本发明提供了一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用。本发明不需要使用任何过渡金属催化剂且能有效阻止产物的聚合，产品最高的摩尔得率达到90％(转化率达99％以上)，粗产品中纯度达到95％，由于纯度高所以减少了分离成本；而底物用的香草酮与阿魏酸的价格相当，且香草酮也可以从可再生的生物质物质木质素中得到，因此该技术有较大的经济价值和社会意义。
技术方案：一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述应用的反应底物为香草酮。
一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述方法以香草酮作为反应底物，醇为溶剂，碱性条件下经一步反应制得4-乙烯基愈创木酚。
优选的，所述方法的具体步骤为：
(1)将香草酮溶于醇中，加入碱，关闭反应釜，在150-250℃条件下反应0.2-12小时，升温到指定温度的时长为30分钟以内，反应结束后冷却至室温后加入酸调节ph值至中性；
(2)过滤除去固体，将滤液减压旋转蒸干得到4-乙烯基愈创木酚的粗产物，粗产物进行液相色谱分析，同时检测香草酮的转化率和4-乙烯基愈创木酚得率。
进一步的，对香草酮与醇的质量体积比为质量体积浓度为0.01-0.2kg/l。
进一步的，碱与醇的质量体积比为质量体积浓度为0.01-0.4kg/l。
进一步的，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁均为工业碱的一种。
进一步的，所述氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁均为工业碱，纯度为80％以上。
进一步的，所述醇为甲醇、乙醇、异丙醇或者甘油中的一种，且均为无水醇。
进一步的，所述酸为质量浓度为10-30％的硫酸或质量浓度为10-30％的盐酸。
进一步的，对香草酮的转化率为95％以上；4-乙烯基愈创木酚的粗产物得率为对羟基苯乙烯的粗产物得率为50-95％。
本发明所述制备方法的原理在于：碱能催化酮还原为羟基同时耦合脱水反其制备流程如下：
有益效果：(1)本发明所述应用方式的制备方法采用常见的香草酮作为底物，经一步法实现加氢反应耦合脱水反应获得4-乙烯基愈创木酚，香草酮转化率达95％以上，4-乙烯基愈创木酚的粗产物中4-乙烯基愈创木酚的摩尔得率为50-90％，粗产品的纯度55-95％。；(2)所述应用方式简化了生产工艺，降低了生产成本，而底物香草酮可以以可再生的生物质资源木质素转化得到，因而具有良好的经济价值和社会意义。
具体实施方式
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改和替换，均属于本发明的范围。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。
实施例1
一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述应用的反应底物为香草酮。具体步骤如下：
(1)将异丙醇(分析纯)50ml投入到100ml反应釜中，加入1.5克香草酮(分析纯)，3.0克氢氧化钾分析纯，开始加热，达到反应温度200℃，升温时间为20分钟，保持1小时。反应结束后，冷却到室温加入10％的硫酸调节ph值至中性。
(2)过滤固体，将滤液减压旋转蒸干得到4-乙烯基愈创木酚的粗产物，产品为油状物，粗产物中4-乙烯基愈创木酚和香草酮质量根据标准品进行液相色谱对照，香草酮转化率99％以上，4-乙烯基愈创木酚摩尔得率为90％，粗产物纯度95％。
实施例2
一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述应用的反应底物为香草酮。具体步骤如下：
(1)将异丙醇(分析纯)50ml投入到100ml反应釜中，加入1.5克香草酮(分析纯)，3.0克氢氧化钠分析纯，开始加热，达到反应温度200℃，升温时间为20分钟，保持1小时。反应结束后，冷却到室温加入10％的硫酸调节ph值至中性。
(2)过滤固体，将滤液减压旋转蒸干得到4-乙烯基愈创木酚的粗产物，产品为无色油状物，粗产物中4-乙烯基愈创木酚和香草酮质量根据标准品进行液相色谱对照，香草酮转化率99％，4-乙烯基愈创木酚摩尔得率为65％，将粗产物经过色谱柱分离得到纯品4-乙烯基愈创木酚，粗产物纯度70％。
实施例3
一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，所述应用的反应底物为香草酮。具体步骤如下：
(1)将乙醇(分析纯)50ml投入到100ml反应釜中，加入1.5克香草酮(分析纯)，2.0克氢氧化钾分析纯，开始加热，达到反应温度200℃，升温时间为20分钟，保持1.0小时。反应结束后，冷却到室温加入10％的硫酸调节ph值至中性。
(2)过滤固体，将滤液减压旋转蒸干得到4-乙烯基愈创木酚的粗产物，产品为无色油状物，粗产物中4-乙烯基愈创木酚和香草酮根据标准品进行液相色谱对照，香草酮转化率99％，4-乙烯基愈创木酚摩尔得率为78％，粗产物纯度85％。
1.一步法实现加氢反应耦合脱水反应在制备4-乙烯基愈创木酚中的应用，其特征在于，所述应用的反应底物为香草酮。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述方法以香草酮作为反应底物，醇为溶剂，碱性条件下经一步反应制得4-乙烯基愈创木酚。
3.根据权利要求1或2所述的应用，其特征在于，所述方法的具体步骤为：
(1)将香草酮溶于醇中，加入碱，关闭反应釜，在150-250℃条件下反应0.2-12小时，升温到指定温度的时长为30分钟以内，反应结束后冷却至室温后加入酸调节ph值至中性；
(2)过滤除去固体，将滤液减压旋转蒸干得到4-乙烯基愈创木酚的粗产物，粗产物进行液相色谱分析，同时检测香草酮的转化率和4-乙烯基愈创木酚摩尔得率和纯度。
4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，香草酮与醇的质量体积浓度为0.01-0.2kg/l。
5.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，碱与醇的质量体积浓度为0.01-0.4kg/l。
6.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锆、氧化镁、氢氧化镁、氨水中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锆、氧化镁、氢氧化镁均为工业碱，纯度为80％以上；所述氨水为工业氨水，质量浓度为5-30％。
8.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述醇为甲醇、乙醇、异丙醇，甘油中的一种，且均为无水醇。
9.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述酸为质量浓度为10-30％的硫酸或质量浓度为10-30％的盐酸。
10.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，香草酮的转化率达到大于95％以上；4-乙烯基愈创木酚的粗产物中4-乙烯基愈创木酚的摩尔得率为50-90％，粗产品的纯度55-95％。