1.本发明属于医药和化工技术领域，具体涉及一种从苯基三甲基三溴化铵离心母液中回收苯基三甲基三溴化的方法。
背景技术：
2.化学名：苯基三甲基三溴化铵，简称ptt，英文名phenyltrimethylammonium tribromide，结构式如下所示。
[0003][0004]
它是萘普生药物的重要原料。
[0005]
由于萘普生是一种解热消炎镇痛药物，其抗炎、解热、镇痛作用效果良好，不良反应较小。目前已在世界上广泛应用，成为全球主要的解热镇痛药和最畅销的非处方药之一。
[0006]
目前，d,l-萘普生工业化合成工艺一般为以丙酰萘甲醚为起始原料，经溴代、缩酮、重排、水解、脱色、酸化得到d,l-萘普生粗品，之后再经过甲醇重结晶，即可得到d,l-萘普生精品。
[0007]
d,l-萘普生在溴代时，采用苯基三甲基三溴化铵作为溴代试剂进行溴代反应，然而在苯基三甲基三溴化铵合成过程中，采用苯基三甲基溴化铵、氢溴酸、双氧水为原料进行，由于苯基三甲基溴化铵反应不完全，在苯基三甲基三溴化铵离心母液中有大量的苯基三甲基溴化铵和氢溴酸，造成废水处理难度加大，同时降低原料利用率，浪费有用资源，不利于环境保护和企业可持续发展。
技术实现要素：
[0008]
为解决上述技术问题，本发明提供一种从以苯基三甲基溴化铵为原料制备苯基三甲基三溴化铵所得的离心母液中回收苯基三甲基三溴化铵的方法。
[0009]
本发明技术方案如下：
[0010]
一种苯基三甲基三溴化铵离心母液中回收苯基三甲基三溴化铵的方法，所述回收利用方法包括：向苯基三甲基三溴化铵离心母液加入活性炭进行脱色，向脱色后的苯基三甲基三溴化铵离心母液中滴加强氧化剂，进行氧化反应及过溴化反应，滴完后继续反应至反应完全，静置，过滤，得到苯基三甲基三溴化铵。
[0011]
进一步的，所述活性炭用量为苯基三甲基三溴化铵离心母液重量的1-3％，活性炭型号为767#、720#。
[0012]
进一步的，所述强氧化剂为质量浓度为10％的次氯酸钠或质量浓度为10％的氯酸钠，强氧化剂与苯基三甲基三溴化铵离心母液中苯基三甲基溴化铵摩尔比为1.2-1.5:1。
[0013]
进一步的，所述氧化反应及过溴化反应条件为温度10-20℃，反应时间为2-3小时。
[0014]
在某个特殊的实施例中，本发明苯基三甲基三溴化铵离心母液通过以下方式得到：将苯基三甲基溴化铵、氢溴酸、浓硫酸加入水中,水与苯基三甲基溴化铵的质量比为3-4:1，氢溴酸质量浓度为45-50％，氢溴酸与苯基三甲基溴化铵的摩尔比为2.1-2.5:1，浓硫酸质量浓度为90-98％，浓硫酸与苯基三甲基溴化铵的摩尔比为0.6-0.9:1；缓慢滴加双氧水，双氧水质量浓度为27.5-50％，双氧水与苯基三甲基溴化铵的摩尔比为1.2-1.4：1，滴加完毕后，保温反应，降温、离心，过滤，得到苯基三甲基三溴化铵离心母液。滴加双氧水前，将反应体系温度降至10～20℃。所述保温反应为将温度控制在30～40℃，保温2小时；保温结束后，将物料降温至10～20℃，得到苯基三甲基三溴化铵离心母液。
[0015]
本发明技术方案相对于现有技术，可以解决废水处理困难问题，同时对离心母液中的苯基三甲基三溴化铵进行再利用，回收得到的苯基三甲基三溴化铵含量可达99.2％，回收率达到90％，使得该工艺环保经济，实现资源的有效循环利用，有利于企业可持续发展。
具体实施方式
[0016]
实施例1苯基三甲基三溴化铵离心母液制备
[0017]
向洁净干燥的1000ml三口烧瓶中投入129.6g苯基三甲基溴化铵、220g质量浓度为48％的氢溴酸、420g水，36克98％浓硫酸，开启搅拌，缓慢滴加90g 27.5％双氧水，滴加完毕继续反应1小时，橙黄色晶体逐渐形成，静置1小时后，离心，得到苯基三甲基三溴化铵和苯基三甲基三溴化铵离心母液。苯基三甲基三溴化铵质量205.2g，含量为99.2％，收率为91％；苯基三甲基三溴化铵离心母液重量645g，母液中苯基三甲基溴化铵含量为1.75％。
[0018]
实施例2回收苯基三甲基三溴化铵
[0019]
取实施例1中苯基三甲基三溴化铵离心母液215g，加入4g活性炭搅拌脱色1小时，过滤，得到苯基三甲基三溴化铵离心母液脱色液。
[0020]
将得到苯基三甲基三溴化铵离心母液脱色液降温至10℃，缓慢滴加质量浓度为10％的次氯酸钠溶液17g，滴加完毕继续进行氧化反应及过溴化反应2小时，橙黄色晶体逐渐形成，橙黄色晶体量不再增加即为反应完全，静置1小时后，过滤，得到苯基三甲基三溴化铵6.17g，含量99％
[0021]
实施例3回收苯基三甲基三溴化铵
[0022]
取实施例1中苯基三甲基三溴化铵离心母液215g，加入4g活性炭搅拌脱色1小时，过滤，得到苯基三甲基三溴化铵离心母液脱色液。
[0023]
将得到苯基三甲基三溴化铵离心母液脱色液降温至10℃，缓慢滴加质量浓度为10％的氯酸钠溶液8g，滴加完毕继续进行氧化反应及过溴化反应2小时，橙黄色晶体逐渐形成，橙黄色晶体量不再增加即为反应完全，静置1小时后，过滤，得到苯基三甲基三溴化铵6.05g，含量99.2％。
[0024]
对比例1
[0025]
取实施例1中苯基三甲基三溴化铵离心母液215g，加入4g活性炭搅拌脱色1小时，过滤，得到苯基三甲基三溴化铵离心母液脱色液。
[0026]
将得到苯基三甲基三溴化铵离心母液脱色液降温至10℃，缓慢滴加质量浓度为
27.5％双氧水3g，滴加完毕继续反应2小时，橙黄色晶体逐渐形成，静置1小时后，过滤，得到苯基三甲基三溴化铵0.45g，含量97.5％。
[0027]
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术邻域的普通技术人员来说，在不脱离本发明精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明保护范围。
技术特征：
1.一种苯基三甲基三溴化铵离心母液中回收苯基三甲基三溴化铵的方法，其特征在于，所述回收利用方法包括：向苯基三甲基三溴化铵离心母液加入活性炭进行脱色，向脱色后的苯基三甲基三溴化铵离心母液中滴加强氧化剂，进行氧化反应及过溴化反应，滴完后继续反应至反应完全，静置，过滤，得到苯基三甲基三溴化铵。2.根据权利要求1所述的回收利用方法，其特征在于：所述活性炭用量为苯基三甲基三溴化铵离心母液重量的1-3％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述强氧化剂为质量浓度为10％的次氯酸钠或质量浓度为10％的氯酸钠，强氧化剂与苯基三甲基三溴化铵离心母液中苯基三甲基溴化铵摩尔比为1.2-1.5:1。4.根据权利要求1所述的回收利用方法，其特征在于：所述氧化反应及过溴化反应条件为温度10-20℃，反应时间为2-3小时。
技术总结
为解决现有技术中苯基三甲基溴化铵、氢溴酸、双氧水为原料合成苯基三甲基三溴化铵时，由于苯基三甲基溴化铵反应不完全，在苯基三甲基三溴化铵离心母液中有大量的苯基三甲基溴化铵和氢溴酸，造成废水处理难度加大，同时降低原料利用率，浪费有用资源，不利于环境保护和企业可持续发展的技术问题，提供一种从苯基三甲基三溴化铵离心母液中回收苯基三甲基三溴化铵的方法，包括：向苯基三甲基三溴化铵离心母液加入活性炭进行脱色，向脱色后的苯基三甲基三溴化铵离心母液中滴加强氧化剂，滴完后继续反应至反应完全，静置，过滤，得到苯基三甲基三溴化铵。解决废水处理困难问题，同时对离心母液中的苯基三甲基溴化铵进行再利用。心母液中的苯基三甲基溴化铵进行再利用。
技术研发人员：程焕达 张进福 晏显兵 张岱 任敏 刘振益
受保护的技术使用者：江苏八巨药业有限公司
技术研发日：2020.12.07
技术公布日：2022/6/7