本发明涉及氟树脂的制造方法、氟树脂和水性分散液。
背景技术:
1、专利文献1中记载了一种改性聚四氟乙烯的制造方法,其特征在于,在包含含有基于非氟系单体的单元的聚合物和水性介质的分散液1中,在具有极性基团的单体的用量相对于供给至聚合体系的四氟乙烯总量为0.150质量%以下的条件下,进行四氟乙烯与具有极性基团的单体的共聚。
2、现有技术文献
3、专利文献
4、专利文献1:国际公开第2019/208707号
技术实现思路
1、发明所要解决的课题
2、本发明的目的在于,提供一种用于制造氟树脂的新型制造方法、新型氟树脂和含有新型氟树脂的水性分散液。
3、用于解决课题的手段
4、根据本发明,提供一种氟树脂的制造方法,其通过在具有三键和亲水基团的化合物(1)以及水性介质的存在下使含氟单体聚合来制造氟树脂。
5、本发明的制造方法中,化合物(1)优选为通式(1)所示的化合物。
6、通式(1):a1-r1-c≡cx1
7、(式中:a1为-coom、-so3m、-oso3m、-b(om)(or2)、-ob(om)(or2)、-po(om)(or2)、或-opo(om)(or2);
8、m为h、金属原子、nr34、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓、或者具有或不具有取代基的磷鎓;
9、r3在每次出现时相同或不同,为h或有机基团;
10、r2为h、金属原子、nr34、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓、具有或不具有取代基的磷鎓、或炔基;
11、r1为连接基团;
12、x1为h、烃基或a1,上述烃基可以具有卤原子、醚键、酯键或酰胺键。)
13、本发明的制造方法中,r1优选为单键、或者具有或不具有cl、br或i的二价烃基。
14、本发明的制造方法中,x1优选为h、或者具有或不具有cl、br、i、醚键、酯键或酰胺键的烃基、或者a1。
15、本发明的制造方法中,优选r2的炔基不含有氟原子。
16、本发明的制造方法中,化合物(1)的量相对于上述水性介质优选为0.001质量ppm~100000质量ppm。
17、本发明的制造方法中,作为上述含氟单体,至少将四氟乙烯聚合。
18、本发明的制造方法中,上述氟树脂的氟取代率优选为50%以上。
19、本发明的制造方法中,优选进一步在烃系表面活性剂的存在下将上述含氟单体聚合。
20、本发明的制造方法中,优选在实质上不存在含氟表面活性剂的条件下,将上述含氟单体聚合。
21、本发明的制造方法中,优选在实质上不存在仅含有非含氟单体单元的聚合物的条件下,将上述含氟单体聚合。
22、另外,根据本发明,提供一种氟树脂,其含有基于具有三键和亲水基团的化合物(1)的单元以及含氟单体单元。
23、本发明的氟树脂中,化合物(1)优选为通式(1)所示的化合物,
24、通式(1):a1-r1-c≡cx1
25、(式中:a1为-coom、-so3m、-oso3m、-b(om)(or2)、-ob(om)(or2)、-po(om)(or2)、或-opo(om)(or2);
26、m为h、金属原子、nr34、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓、或者具有或不具有取代基的磷鎓;
27、r3在每次出现时相同或不同,为h或有机基团;
28、r2为h、金属原子、nr34、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓、具有或不具有取代基的磷鎓、或炔基;
29、r1为连接基团;
30、x1为h、烃基或a1,上述烃基可以具有卤原子、醚键、酯键或酰胺键。)
31、本发明的氟树脂中,r1优选为单键、或者具有或不具有cl、br或i的二价烃基。
32、本发明的氟树脂中,x1优选为h、或者具有或不具有cl、br、i、醚键、酯键或酰胺键的烃基、或者a1。
33、本发明的氟树脂中,优选r2的炔基为不含有氟原子的炔基。
34、本发明的氟树脂优选的是,作为上述含氟单体单元,至少含有四氟乙烯单元。
35、本发明的氟树脂优选氟取代率为50%以上。
36、本发明的氟树脂优选实质上不含有含氟表面活性剂。
37、本发明的氟树脂优选实质上不含有仅含有非含氟单体单元的聚合物。
38、本发明的氟树脂优选上述氟树脂的平均一次粒径为500nm以下。
39、另外,根据本发明,提供一种水性分散液,其含有上述氟树脂和水性介质。
40、本发明的水性分散液优选还含有非离子型烃系表面活性剂。
41、发明的效果
42、根据本发明,能够提供一种用于制造氟树脂的新型制造方法、新型氟树脂和含有新型氟树脂的水性分散液。
1.一种氟树脂的制造方法,其通过在具有三键和亲水基团的化合物(1)以及水性介质的存在下使含氟单体聚合来制造氟树脂。
2.如权利要求1所述的制造方法,其中,化合物(1)为通式(1)所示的化合物,
3.如权利要求1或2所述的制造方法,其中,r1为单键、或者具有或不具有cl、br或i的二价烃基。
4.如权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其中,x1为h、或者具有或不具有cl、br、i、醚键、酯键或酰胺键的烃基、或者a1。
5.如权利要求1~4中任一项所述的制造方法,其中,r2的炔基不含有氟原子。
6.如权利要求1~5中任一项所述的制造方法,其中,化合物(1)的量相对于所述水性介质为0.001质量ppm~100000质量ppm。
7.如权利要求1~6中任一项所述的制造方法,其中,作为所述含氟单体,至少将四氟乙烯聚合。
8.如权利要求1~7中任一项所述的制造方法,其中,所述氟树脂的氟取代率为50%以上。
9.如权利要求1~8中任一项所述的制造方法,其中,进一步在烃系表面活性剂的存在下将所述含氟单体聚合。
10.如权利要求1~9中任一项所述的制造方法,其中,在实质上不存在含氟表面活性剂的条件下,将所述含氟单体聚合。
11.如权利要求1~10中任一项所述的制造方法,其中,在实质上不存在仅含有非含氟单体单元的聚合物的条件下,将所述含氟单体聚合。
12.一种氟树脂,其含有基于具有三键和亲水基团的化合物(1)的单元以及含氟单体单元。
13.如权利要求12所述的氟树脂,其中,化合物(1)为通式(1)所示的化合物,
14.如权利要求12或13所述的氟树脂,其中,r1为单键、或者具有或不具有cl、br或i的二价烃基。
15.如权利要求12~14中任一项所述的氟树脂,其中,x1为h、或者具有或不具有cl、br、i、醚键、酯键或酰胺键的烃基、或者a1。
16.如权利要求12~15中任一项所述的氟树脂,其中,r2的炔基为不含有氟原子的炔基。
17.如权利要求12~16中任一项所述的氟树脂,其中,作为所述含氟单体单元,至少含有四氟乙烯单元。
18.如权利要求12~17中任一项所述的氟树脂,其中,氟取代率为50%以上。
19.如权利要求12~18中任一项所述的氟树脂,其实质上不含有含氟表面活性剂。
20.如权利要求12~19中任一项所述的氟树脂,其实质上不含有仅含有非含氟单体单元的聚合物。
21.如权利要求12~20中任一项所述的氟树脂,其中,所述氟树脂的平均一次粒径为500nm以下。
22.一种水性分散液,其含有权利要求12~21中任一项所述的氟树脂和水性介质。
23.如权利要求22所述的水性分散液,其还含有非离子型烃系表面活性剂。