专利名称：用于热收缩包装膜的增塑聚酯的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚酯/增塑剂的混合物，用作低温加热收缩包装方面的热收缩膜和薄层物。增塑剂被注入到熔融态的聚酯中。增塑剂降低了聚酯的玻璃化温度，开始反应温度和收缩率。由这些聚酯/增塑剂混合物生产的膜及薄层物是透明的。与本发明相关的技术背景热收缩塑料膜已被用于玻璃，金属，陶瓷和塑料瓶、盒、罐、管及木头的包装、保护、包裹和标识等方面。例如，热收缩膜已被广泛地用于食品和药品的防伪标识，塑料容器如软饮料瓶的主要标识等方面。热收缩膜可分为两类(1)双向膜，用于包装时，在X轴和Y轴两个方向都发生收缩；(2)单向膜，主要在拉伸的或定向的方向上发生收缩，而在未拉伸的或未被定向的方向上几乎没有收缩。
最为普遍使用的收缩膜是聚氯乙烯(PVC)膜，然而，也已经从聚苯乙烯(OPS)，定向的聚乙烯和定向的聚丙烯中制备出了热收缩膜。虽然聚氯乙烯具有良好的热收缩性质，但它不适于低温加热的收缩包装。此外，焚烧聚氯乙烯会产生氯化氢，腐蚀焚烧设备，造成环境污染。
美国专利第4,996,291号和第4,963,418号揭示了热收缩性聚酯膜的实例。在美国专利第4,996,291号中所揭示的热收缩聚酯膜是从聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的。虽然其中给出了添加剂的清单，但是却没有增塑剂。美国专利第4,963,418号揭示的热收缩膜是从聚酯、聚酯共聚物或混合它们二者而制备的，没有对加入增塑剂和任何其它的添加剂而形成混合物提出建议。
已被揭示的这些聚酯膜存在着至少两大缺陷，即开始收缩的温度高于50～60℃，很高的收缩率，大于4％每摄氏度。高的开始收缩温度意味着膜和薄层物需要较高的温度使其在热收缩炉或窑内开始发生收缩。高的开始反应温度会造成容器及内含物的损伤。另一缺陷是较高的收缩率，即温度每升高一度的收缩百分率。高的收缩率会使膜的薄层物通过收缩炉时产生皱纹或气泡。
本发明的发明者意外地确定了由聚酯制备的热收缩膜和薄层物的开始变化温度和收缩率可以通过与准确数量的增塑剂熔融混合而被降低，增塑剂选自具有12至20个碳原子的环氧化脂肪酸的C4～C20烷基酯，并且增塑剂的稳定性要足以允许其在约200～300℃的温度下加入到聚酯中。此外，本发明的聚酯/增塑剂的混合物制备出的是透明的膜，并且没有其它的膜所带有的污染环境的问题。本发明的目的本发明的目的之一是提供对环境为安全的，并且没有此前其它热收缩膜所带缺点的热收缩膜。
本发明的另一目的是提供具有比聚氯乙烯热收缩膜更低的开始反应温度和收缩率的热收缩膜。
本发明的又一目的是提供一种制备开始反应温度可依具体需要被调节的热收缩膜的方法。
本发明的再一目的是提供耐热、耐冲击、抗张裂，具有可印刷性并在模塑时表现出优秀熔融流动性的热收缩膜。本发明的技术方案实现本发明的这些以及其它的目的之热收缩膜包括下列混合物(A)90～99重量百分的玻璃化温度为40℃～150℃且比浓对数粘度为0.5～1.2dL/g的聚酯，包括(1)一种二羧酸成份，含有的重复单位为至少80摩尔百分的具有8至14个碳原子的芳香二羧酸，以及(2)一种二醇成份，含有的重复单位为至少10摩尔百分的1，4-环己二甲醇，按100摩尔百分二羧酸和100摩尔百分二醇计算；(B)1～10重量百分的增塑剂，选自具有10至20个碳原子的环氧化脂肪酸的C4～C20烷基酯，该增塑剂具有足够的稳定性使其能在200℃至300℃的温度混合到聚酯中，其中(A)与(B)的总重量为100％。
本发明的聚酯，即(A)成分包括共聚物。聚酯可以是半晶体或非晶形，优选非晶形。聚酯含有二羧酸和二醇的重复单位，按100摩尔百分二羧酸和100摩尔百分二醇计算。二羧酸成份含有至少80摩尔百分的具有8至14个碳原子的芳香二羧酸。聚酯还可另外被按100摩尔百分二羧酸计算为多至20摩尔百分的除芳香二羧酸以外的一种或多种不同的二羧酸来修饰，例如，具有4至12个碳原子的饱和脂肪族二羧酸和具有8至12个碳原子的环脂族二羧酸。二羧酸的具体实例有对苯二酸，苯二甲酸，间苯二酸，苯-2，6-二羧酸，环己二羧酸，环己二乙酸，二苯基-4，4’-二羧酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸等。聚酯可由上述的一种或一种以上的二羧酸制备。
应该理解的是，二羧酸这一术语还包括这些酸的酸酐，酯和酰氯化物。
二醇成份中含有至少10摩尔百分的1，4-环己二甲醇重复单位。此外，二醇还可另外被按100摩尔百分之醇计算为多至90摩尔的除1，4-环己二甲醇以外的一种或多种不同的二醇来修饰。这些另外的二醇包括具有6至15个碳原子的环脂族二醇和具有3至8个碳原子的脂族二醇。这些将与1，4-环己二甲醇相共存的二醇的实例有乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙烷1，3-二醇，丁烷1，4-二醇，2，2-二甲基丙烷-1，3-二醇(新戊二醇)，戊烷-1，5-二醇，己烷-1，6-二醇，3-甲基戊烷二醇(2，4)，2-甲基戊烷二醇-(1，4)，2，2，4-三甲基戊烷-二醇-(1，3)，2-乙基己烷二醇-(1，3)，2，2-二乙基丙烷-二醇-(1，3)，己烷二醇-(1，3)，1，4-二-(羟乙氧基)-苯，2，2-双-(4-羟环己基)-丙烷，2，4-二羟-1，1，3，3-四甲基-环丁烷，2，2-双-(3-羟乙氧基苯基)-丙烷，2，2-双-(4-羟丙氧基苯基)-丙烷等等。聚醇可由上述二醇中的一种或多种制备。
聚酯中还可以含有少量的三功能性或四功能性的共聚用单体，例如，1，2，4-苯三酸酐，三甲基丙烷，1，2，4，5-苯四酸酐，季戊四醇，以及其它的本行业所熟知的用于形成聚酯的酰胺和多元醇。
为实现本发明的目的，优选的聚酯，即组分(A)，具有由对苯二酸重复单位组成的二羧酸成分，以及由65至90摩尔百分乙二醇和35至10摩尔百分1，4-环己二甲醇重复单位组成的二醇，更为优选的其中的二醇由67至75摩尔百分乙二醇和33至25摩尔百分1，4-环己二甲醇组成。
用作组分(A)的聚酯的比浓对数粘度为0.5～1.2dL/g。优选的是在温度为25℃，对每100ml的60％(重量)苯酚和40％(重量)四氯乙烷溶剂为0.50克的聚合物进行测定，得到比浓对数粘度为0.6至0.9dL/g。
聚酯可用本行业熟知的常规缩聚方法来制备。这种方法包括二羧酸与二醇直接缩合，或使用二烷基二羧酸酯通过酯交换来完成。例如，二烷基对苯二酸酯，特别是二甲基对苯二酸酯在加热和催化条件下与二醇发生酯交换。聚酯还可由固态聚合法来制备。
本发明中的组分(B)是增塑剂。可用作组分(B)的增塑剂可选自具12至20个碳原子的环氧化脂肪酸的C4～C20烷基酯。增塑剂要有足够的稳定性以使其可以在200℃至300℃，优选250℃至280℃的温度下与聚酯混合。术语“足够的稳定性”指的是增塑剂在200℃至300℃的温度范围内不发生分解和挥发。适宜的增塑剂的例子有辛基环氧基大豆脂肪酸盐，环氧化的豆油，环氧基树脂酸盐，环氧化亚麻子油，三苯基磷酸盐，新戊二醇二苯甲酸盐，甘油，植物油，蓖麻油和矿物油。优选的增塑剂是辛基环氧基大豆脂肪酸盐，可从Elf Atochem公司按商品名VIKOFLEX 7080购得。
制备本发明的聚酯/增塑剂混合物的方法包括按前述的方法制备聚酯。聚酯用干燥空气或干燥氮气在常压或减压条件下进行干燥。在熔融处理条件下，如果有杂质，例如水的存在，会使聚酯的分子量降低，因此，优待的无水形式的聚酯加入到本发明的混合物中。
可用任何适宜的熔融混合方法将增塑剂与聚酯相混合，例如批量混合，单杆螺旋挤压或双杆螺旋挤压。优选的是使用液体或固体的泵压系统将增塑剂注入到熔融的聚酯中去。还可以在聚酯的聚合基本完成的聚合化后期将增塑剂加入到聚酯中来制备聚酯/增塑剂混合物。当熔融混合完成后，它们被以条状挤压出来，按常规方式如切割收取。
按上述制备的挤出物可以用作浓缩物与组分(A)聚酯相混合。将浓缩物与聚酯混合的方法包括用添加剂供料器送入浓缩物的丸片并将聚酯和浓缩物的丸片机械搅拌。然后将聚酯/浓缩物混合体熔融混合，干燥，挤压成膜或薄层物。
在聚酯/增塑剂混合物中，聚酯的重量占90～99％。更优选的是聚酯占94～98％(重量)。本发明的聚酯/增塑剂混合物的比浓对数粘度为0.55dL/g至1.5dL/g，优选0.70至0.80dL/g，其测定温度为23℃，每100ml的苯酚为60％(重量)而四氯乙烷为40％(重量)的溶剂对应0.50g聚合物。
本发明的混合物中还可以加入很多其它成分以提高其工作性质。例如，解模剂、防粘剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂、脱模剂、金属去活剂，色素如二氧化钛和碳黑、颗粒状硅石、高岭土、碳酸钙、防静电剂、填充剂等等都可被加入。所有这些填加剂及其用法都熟知于本行业，无需赘述。因此，只对有限的几种给以描述，应该理解的是，任何上述化合物，只要不妨碍实现本发明的目的就可被采用。
本发明的聚酯/增塑剂是生产各类膜，特别是热收缩膜和薄层物的优良的起始原料。热收缩膜用于玻璃、金属、陶瓷和塑料瓶、盒、罐、管及木头的包装、保护、包裹和标识等方面。例如，热收缩膜已被广泛地用于食品和药品的防伪标识，塑料容器如软饮料瓶的主要标识，药品及干电池的防护包装等方面。
本说明书中给出的结果是用以下试验材料和试验方法得到的光雾性由ASTM D1003确定。光雾值小于5％是可被透明的膜和薄层物接受的。
最大收缩率的定义是最大第一偏移或是收缩曲线上的最大第一斜度，表示膜在加热炉或窑中被加热时的收缩速度。
开始收缩温度是膜发生2％收缩时的温度。
以下是本发明的仅用作说明的实施例，参考这些实施例可以更好地理解本发明。在各实施例中，除非另有说明，所用的百分数和份数均以重量为基准。实施例I组分为100摩尔百分对苯二酸，65-70摩尔百分乙二醇和30-35摩尔百分1，4-环己二甲醇、比浓对数粘度(I、V)为0.75的聚酯丸片在露点≤-29℃的干燥空气中以65℃的温度干燥4小时。该PETG聚酯被放在单杆螺旋挤压机的进料漏斗中，以260℃的温度挤压为5-10ml的薄层物。
该PETG聚酯的I、V是0.73dL/g，玻璃化温度(Tg)由DSC在20℃/分测定为77℃。对该PETG聚酯的试验结果总结于表I。实施例II98％(重量)PETG聚酯和2％(重量)辛基环氧基大豆脂肪酸盐制备的薄层物用10重量百分的液体辛基环氧基大豆脂肪酸盐和90重量百分按实施例I制备的PETG聚酯丸片制备聚酯/增塑剂浓缩物。然后将该浓缩物丸片与实施例I的PETG聚酯的丸片按20/80的比率机械混合，再用单杆螺旋挤压机将其制成薄层物。
辛基环氧基大豆脂肪酸盐在薄层物中的最终浓度为2重量百分。该聚合物的Tg用DSC在20℃/分测定为67℃。试验结果总结于表I。实施例III96％(重量)PETG聚酯共聚物与4％(重量)辛基环氧基大豆脂肪酸盐制备的薄层物用10重量百分的液体辛基环氧基大豆脂肪酸盐和90重量百分按实施例I制备的PETG聚酯丸片制备聚酯/增塑剂浓缩物。然后将该浓缩物丸片与实施例I的PETG聚酯的丸片按40/60的比率机械混合，再用单杆螺旋挤压机将其制成薄层物。
辛基环氧基大豆脂肪酸盐在薄层物中的最终浓度为4重量百分。该聚合物的Tg用DSC在20℃/分测定为61℃。试验结果总结于表I。实施例IV94％(重量)PETG聚酯和6％辛基环氧基大豆脂肪酸盐制备的薄层物用10重量百分的液体辛基环氧基大豆脂肪酸盐和90重量百分按实施例I制备的PETG聚酯丸片制备聚酯/增塑剂浓缩物。然后将该浓缩物丸片与实施例I的PETG聚酯的丸片按60/40的比率机械混合，再用单杆螺旋挤压机将其制成薄层物。
辛基环氧基大豆脂肪酸盐在薄层物中的最终浓度为6重量百分。该聚合物的Tg用DSC在20℃/分测定为54℃。试验结果总结于表I。实施例V92％(重量)PETG聚酯和8％辛基环氧基大豆脂肪酸盐制备的薄层物用10重量百分的液体辛基环氧基大豆脂肪酸盐和90重量百分按实施例I制备的PETG聚酯丸片制备聚酯/增塑剂浓缩物。然后将该浓缩物丸片与实施例I的PETG聚酯的丸片按80/20的比率机械混合，再用单杆螺旋挤压机将其制成薄层物。
辛基环氧基大豆脂肪酸盐在薄层物中的最终浓度为8重量百分。该聚合物的Tg用DSC在20℃/分测定为49℃。试验结果总结于表I。实施例VI90％(重量)PETG聚酯和10％辛基环氧基大豆脂肪酸盐制备的薄层物用10重量百分的液体辛基环氧基大豆脂肪酸盐和90重量百分按实施例I制备的PETG聚酯丸片制备聚酯/增塑剂浓缩物。然后将该浓缩物丸片与实施例I的PETG聚酯的丸片按90/10的比率机械混合，再用单杆螺旋挤压机将其制成薄层物。
辛基环氧基大豆脂肪酸盐在薄层物中的最终浓度为10重量百分。该聚合物的Tg用DSC在20℃/分测定为42℃。试验结果总结于表I。
表I聚酯 增塑剂 tg光雾度实施例(wt％)(wt％) (℃) (％)I 1000 77℃ 0.39II 982 67℃ 0.62III 964 61℃ 0.68IV 946 54℃ 0.65V928 49℃--VI 90 10 42℃--
表I中的结果清楚表明，将精确数量约在温度为300℃以下时挥发性低的增塑剂与聚酯相熔融混合，可以使热收缩聚酯膜的玻璃化温度被明显降低。此外，表中的光雾值表明本发明聚酯/增塑剂混合物制成的膜是透明的，因为这些光雾值明显小于5％。实施例VIIPVC薄层物被在90℃拉伸成膜。在机械方向(MD)上的拉伸率为3倍，而在横向(TD)上没有拉伸。换句话说，膜被在单一方向上定向了。被定向了的膜被放入恒温水浴中30秒来测量其收缩。分别在60℃、70℃、80℃和90℃测定的数据列于表II。开始反应温度为约60℃。其最大收缩率是收缩对温度的曲线上和收缩曲线上的最高第一偏移值或斜度。对PVC收缩和最大收缩率的测定结果总结于表II。实施例VIII实施例I制备的PETG聚酯被挤压成薄层物，然后再于90℃拉伸成膜，在其机械拉伸方向(MD)上的拉伸率是4倍。PETG的开始反应温度是约65℃。对PETG的收缩，最大收缩率和机械性质的测定结果总结于表II和表III。实施例IX实施例I制备的PETG聚酯丸片与2％辛基环氧基大豆脂肪酸盐熔融混合并被挤压成薄层物，然后于85℃拉伸成膜，MD拉伸率为4倍。对其收缩，最大收缩率和机械性质的测定结果总结于表II和表III。实施例X实施例I制备的PETG聚酯丸片与4％辛基环氧基大豆脂肪酸盐熔融混合并被挤压成薄层物，然后于80℃拉伸成膜，MD拉伸率为4倍。对其收缩，最大收缩率和机械性质的测定结果总结于表II和表III。实施例XI实施例I制备的PETG聚酯丸片与6％辛基环氧基大豆脂肪酸盐熔融混合并被挤压成薄层物，然后于75℃拉伸成膜，MD拉伸率为4倍。对其收缩，最大收缩率和机械性质的测定结果总结于表II和表III。实施例XII实施例I制备的PETG聚酯丸片与8％辛基环氧基大豆脂肪酸盐熔融混合并被挤压成薄层物，然后于70℃拉伸成膜，MD拉伸率为4倍。该热收缩膜的开始反应温度很低，以至于在热天时就发生收缩。实施例XIII实施例I制备的PETG聚酯丸片与10％辛基环氧基大豆脂肪酸盐熔融混合并被挤压成薄层物，然后于65℃拉伸成膜，MD拉伸率为4倍。该热收缩膜的开始反应温度很低，以至于在热天时就发生收缩。
表II实施例 VII VIII IX X XI拉伸温度， 90 90 85 8075拉伸率 3 4 4 4 4在60℃时收缩，％ 2 0 2 1127在70℃时收缩，％ 26 21 29 5249在80℃时收缩，％ 51 63 66 7058在90℃时收缩，％ 58 73 75 7570最大收缩率，％/℃3.90 5.22 4.283.90 3.75开始收缩温度， 60 65 60 5545表II中的结果清楚地表明用增塑剂进行修饰可以使开始反应温度和最大收缩率都被降低。此外，这些数据还表明PETG不如PVC，因为PETG具有较高的开始反应温度和更大的最大收缩率。
聚酯/2％增塑剂混合物在60℃时收缩2％，而此时纯的PETG的收缩为0％。而最大收缩率则由纯PETG的5.22％/℃降低到被用2％OES增塑了的PETG的4.28％/℃。因此，尽管用2％OES增塑了的PETG的开始温度与PVC的完全相同，但它的最大收缩率仍然高于PVC。
聚酯/4％增塑剂混合物的开始反应温度为约55℃，在60℃时的收缩为11％，最大收缩率为3.9％/℃，与PVC的相同。简言之，用4％OES增塑的PETG具有与PVC相似的收缩率。它的开始反应温度低，所以用于更低温度的热收缩包装。与纯PETG 6763相比，这类被增塑的PETG具有更好的收缩特性。
聚酯/6％增塑剂混合物的开始反应温度为约45℃，适用于对热非常敏感的包装。其最大收缩率也被降低至3.75％/℃。
表III拉伸特性实施例VIII IXX XI屈服应力MD151.3111.682.360.3(MPa) TD53 36.8 36.436.9屈服应变MD5.6 5.4 5.1 5.0(％)TD3.4 3.6 4.3 5.4杨氏模量MD5530 3841 26611793(MPa) TD1805 1280 12071241刚性MD108 136 84 69(N.mm/cm3) TD250 167 136 102断裂应力MD382.3271.6179.1 102.8(MPa) TD80.4 49.6 39.327.9断裂应变MD46.1 88.1 78.3107.2(％)TD466.5466 435.9 351.2MD—机械方向或拉伸方向TD—横切方向或未定向的方向表III中的数据表明本发明的聚酯/增塑剂混合物制成的热收缩膜和薄层物表现出可被接受的机械特性。
权利要求
1.一种热收缩膜，包括混合组分(A)90至99重量百分的聚酯，其玻璃化温度为40℃至150℃，比浓对数粘度为0.5至1.2dL/g，它包括(1)二羧酸成分，包括的重复单位为至少80摩尔百分的8至14碳原子的芳香二羧酸，和(2)二醇成分，包括的重复单位为至少10摩尔百分1，4-环己二甲醇，按100摩尔百分二羧酸和100摩尔百分二醇计算；及(B)1至10重量百分的增塑剂，选自具12至20个碳原子的环氧化脂肪酸的C4-C20烷基酯，具有足够的稳定性使其可以在200℃至300℃的温度被混入聚酯中，其中(A)和(B)的重量之和为100％。
2.一种热收缩膜，包括混合组分(A)90至99重量百分的聚酯，其玻璃化温度为40℃至150℃，比浓对数粘度为0.5至1.2dL/g，包括(1)二羧酸成分，包括的重复单位为至少80摩尔百分的对苯二酸，和(2)二醇成分，包括的重复单位为65至90摩尔百分乙二醇和35至10摩尔百分的1，4-环己二甲醇，按100摩尔百分二羧酸和100摩尔百分二醇计算；及(B)1至10重量百分的增塑剂，选自辛基环氧基大豆脂肪酸盐，环氧树脂酸盐，环氧化大豆油，环氧化亚麻子油，磷酸三苯酯，新戊基乙二醇二苯甲酸酯，甘油，植物油和矿物油，其中(A)和(B)的重量之和为100％。
3.根据权利要求2的热收缩膜，其中聚酯的二羧酸成分实质上由对苯二酸的重复单位构成。
4.根据权利要求2的热收缩膜，其中聚酯的二醇成分实质上由67至75摩尔百分乙二醇和33至25摩尔百分的1，4-环己二甲醇的重复单位构成。
5.根据权利要求1的热收缩膜，其中的增塑剂即组份(B)占组分(A)与(B)总重的2—6％(重量)。
6.根据权利要求2的热收缩膜，其中的增塑剂即组份(B)占组分(A)与(B)总重的2—6％(重量)。
7.根据权利要求2的热收缩膜，其中的增塑剂即组分(B)是辛基环氧基大豆脂肪酸盐。
8.根据权利要求1的聚酯，其中的聚酯即组分(A)的比浓对数粘度为0.6～0.9dL/g。
9.根据权利要求2的聚酯，其中的聚酯即组分(A)的比浓对数粘度为0.6～0.9dL/g。
10.根据权利要求1的聚酯，其中的聚酯即组分(A)的玻璃化温度为50℃至100℃。
11.根据权利要求2的聚酯，其中的聚酯即组分(A)的玻璃化温度为50℃至100℃。
12.一种制备热收缩膜的方法，包括(I)在200℃至315℃的温度下混合(A)90至99重量百分的聚酯，其玻璃化温度为40℃至150℃，比浓对数粘度为0.5至1.2dL/g，它包括(1)二羧酸成分，包括的重复单位为至少80摩尔百分的8至14碳原子的芳香二羧酸，和(2)二醇成分，包括的重复单位为至少10摩尔百分1，4-环己二甲醇，按100摩尔百分二羧酸和100摩尔百分二醇计算；及(B)1至10重量百分的增塑剂，选自具12至20个碳原子的环氧化脂肪酸的C4-C20烷基酯，具有足够的稳定性使其可以在200℃至300℃的温度被混入聚酯中，其中(A)和(B)的重量之和为100％。(II)将该混合物制备成膜。
13.一种制备热收缩膜的方法，包括(I)在200℃至315℃的温度下混合(A)90至99重量百分的聚酯，其玻璃化温度为40℃至150℃，比浓对数为0.5至1.2dL/g，包括(1)二羧酸成分，包括的重复单位为至少80摩尔百分的对苯二酸，和(2)二醇成分，包括的重复单位为65至90摩尔百分乙二醇和35至10摩尔百分的1，4-环己二甲醇，按100摩尔百分二羧酸和100摩尔百分二醇计算；及(B)1至10重量百分的增塑剂，选自辛基环氧基大豆脂肪酸盐，环氧树脂酸盐，环氧化大豆油，环氧化亚麻子油，磷酸三苯酯，新戊基乙二醇二苯甲酸酯，甘油，植物油和矿物油，其中(A)和(B)的重量之和为100％。(II)将该混合物制备成膜。
14.一种用于制备热收缩膜的聚酯/增塑剂浓缩物，包括(A)88至94重量百分的聚酯，其玻璃化温度为40℃至150℃，比浓对数粘度为0.5至1.2dL/g，它包括(1)二羧酸成分，包括的重复单位为至少80摩尔百分的8至14碳原子的芳香二羧酸，和(2)二醇成分，包括的重复单位为至少10摩尔百分1，4-环己二甲醇，按100摩尔百分二羧酸和100摩尔百分二醇计算；及(B)6至12重量百分的增塑剂，选自具12至20个碳原子的环氧化脂肪酸的C4-C20烷基酯，具有足够的稳定性使其可以在200℃至300℃的温度被混入聚酯中，其中(A)和(B)的重量之和为100％。
15.一种用于制备热收缩膜的聚酯/增塑剂浓缩物，包括(A)88至94重量百分的聚酯，其玻璃化温度为40℃至150℃，比浓对数为0.5至1.2dL/g，包括(1)二羧酸成分，包括的重复单位为至少80摩尔百分的对苯二酸，和(2)二醇成分，包括的重复单位为65至90摩尔百分乙二醇和35至10摩尔百分的1，4-环己二甲醇，按100摩尔百分二羧酸和100摩尔百分二醇计算；及(B)6至12重量百分的增塑剂，选自辛基环氧基大豆脂肪酸盐，环氧树脂酸盐，环氧化大豆油，环氧化亚麻子油，磷酸三苯酯，新戊基乙二醇二苯甲酸酯，甘油，植物油和矿物油，其中(A)和(B)的重量之和为100％。
全文摘要
本发明涉及聚酯/增塑剂混合物，它们可被用作低温加热收缩包装的热收缩膜和薄层物。增塑剂使聚酯的玻璃化温度，开始反应温度和收缩率得到降低。由这些聚酯/增塑剂混合物制备出的膜和薄层物是透明的。
文档编号C08L67/00GK1141051SQ94194280
公开日1997年1月22日 申请日期1994年11月16日 优先权日1993年11月26日
发明者韦恩·肯·始, 罗那德·理查德·莱特 申请人:伊斯特曼化学公司