专利名称：可结晶热塑性塑料的无定型染色板的制作方法
技术领域：
本发明涉及可结晶热塑性塑料的无定形染色板，其厚度在1至20毫米范围之内。该板含有至少一种有机和/或无机颜料作为着色剂。其特色在于均一的光学性质和非常良好的机械性质。本发明还涉及该板的制法及其用途。
具有1至20毫米厚度的无定形染色板是充分熟知的。这些板状构造物是用无定形不可结晶的热塑性塑料所制成的。可加工成板材的那些热塑性塑料的典型例子有，例如，聚氯乙烯(PVC)，聚碳酸酯(PC)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。这些半成品是在所谓的挤压线上生产的(参看Polymer Werkstoffe[聚合物材料]，Volume II，Technology 1，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1984)。其中是将粉状或粒状原料置于挤压机内熔化。挤压之后，无定形热塑性塑料因为随着温度降低而粘度持续增加，易于经由轧光机台或其他成型模具而再成型。成型后，无定形热塑性塑料即具有充分的稳定性，即，具有高粘度使其在定型模中“自支撑”。不过，其仍然柔软而足以被模具所成型。在定型模内的无定形热塑性塑料所具有的熔融粘度和内刚性高得使该半成品在定型模内冷却之前不会溃陷。对于容易分解的材料例如PVC，在挤压步骤中需要加入特别的加工助剂，例如抗分解的加工稳定剂及抗太高的内摩擦并导致不可控制变热的润滑剂。此外需要外润滑剂以防止材料粘到壁和轧辊上。
在PMMA的加工中，为了除去潮气，要使用例如脱气挤压机。
在无定形热塑性塑料板的制造中，有时候需要用到高价添加剂，其在某些情况中会引起渗析且可能由于挥发及导致在半成品上发生表面沉积导致制造问题。PVC板难以循环利用或只能以特殊的中和或电解方法予以循环利用。PC和PMMA板同样难以循环利用且只能在其机械性质有损失或极端恶化情况下回收利用。
除了这些缺点之外，PMMA板也具有极差的抗冲击强度而在折断或处于机械应力之下时会碎裂。此外，PMMA板易燃，使得这类板不可用于，例如室内应用和展览构造物之中。
再者PMMA和PC板不能在低温成型。低温成型时，PMMA板会破裂成危险的碎片。而在PC板的低温成型中，会发生发状裂纹和白色裂纹现象。
EP-A-0 471 528述及一种用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)板成型一物件的方法。所用PET的特性粘度在0.5至1.2范围内。将PET板置于热成型模内于其玻璃转变温度与熔化温度之间的温度对其两面进行热处理。当成型的PET板所具有的结晶程度在25％至50％范围内时即将该成型PET板从模内取出。EP-A-0471 528中公开的PET板具有1至10毫米的厚度。由于用该PET板经热成型制成的成型物件是部分结晶的，所以不再是透明且成型物件的表面性质决定于该热成型方法及其所定温度和形状，因此所用PET板的光学性质(例如光泽，浊度和透光度)是不重要的。一般而言，这些板的光学性质较差而需要予以优化。该板不含染料也不含有机或无机颜料。
US-A-3,496,143说明一种厚3毫米的PET板的真空热成型，其结晶度应该在5％至25％范围内。经热成型所得成型物件的结晶度大于25％。其中同样地未对这些PET板的光学性质提出要求。由于所用板的结晶度在5％至25％之间，因此这些板是浑浊且不透明的。该板根本不含作为着色剂的染料也不含有机或无机颜料。
由于该板不含光稳定剂，因此其只能有限程度地适合户外应用。
此外，到目前为止，对于以可结晶热塑性塑料为主要成份，厚度1毫米或更高的无定形板根本得不到或只能得到不令人满意的光学和机械性质。
本发明的目的为提出厚度为1至20毫米且同时具有良好机械性质和良好光学性质的无定形染色板。
良好光学性质包括例如低透光度和高表面光泽。
良好机械性质包括，特别是，高耐冲击强度和高断裂强度。
此外，本发明板应该是可回收利用的，特别是不损失其机械性质，且应该是不易燃烧，使得其可用于，例如室内应用和展览构成物之中。
该目的可经由具有1至20毫米厚度的无定形染色板而达到，该板含有作为主要成份的可结晶热塑性塑料及至少一种有机和/或无机颜料作为着色剂。
本发明还涉及制造具有权利要求第23项所述特征的板的方法。此方法的优选具体实施方案是在权利要求第24至29项中解释。
该着色剂的浓度优选是在0.5至30重量％范围内，以该可结晶热塑性塑料的重量计。
在考虑着色剂时，根据DIN55944在染料与颜料之间作一区别。颜料在各个加工条件下几乎是不溶于聚合物中的而染料则可溶(DIN55949)。颜料的着色作用是由粒子本身促成的。颜料一词通常涉及到0.01微米至1.0微米的粒度。根据DIN53206，在定义颜料粒子时，在初级粒子，聚集物(aggregate)与粘聚物(agglomerate)之间有所区别。
初级粒子通常是在合成中产生的，其因粒径极小而具有明显的聚集倾向。此倾向通过初级粒子的局部聚集而产生聚集物，其表面积因而比其初级粒子表面积的总和要小。接着由于初级粒子和/或聚集物在角落和边缘粘聚而形成粘聚物，其总表面积与各个面积的总和只有很小的差别。若提到颜料粒度而没有详细数数时，其指的是聚集物，其主要是在着色后存在。
在粉末形式的颜料中，聚集物总是靠在一起形成粘聚物，其在着色中必须予以破裂，被聚合物所湿润及均匀地分布。这些同时进行的过程称为分散。相反，用染料着色是一个溶解过程，其结果是使染料以分子溶解形式存在。
与无机颜料不同，在某些有机颜料的情况中，完全不溶解的情况绝不会出现，特别是在具有低分子量的简单组成的颜料情况中更不会出现。
染料可用其化学结构充分地说明。而每一情况下都具有相同化学组成的颜料,则可制备成不同的晶体变体且以该变体存在。这些情况的一个典型例子为白色颜料二氧化钛，其可以为金红石形式及锐钛矿形式。
对于颜料，可以使用有机试剂或无机试剂涂敷，即后处理该颜料粒子表面以改善其使用性质。该改善包括特别是促进分散及提高光稳定性和耐候性与抗化学品性。颜料的典型涂敷剂为例如脂肪酸，脂肪酸酰胺，硅氧烷和氧化铝。
合适的无机颜料的例子有白色颜料二氧化钛，硫化锌和硫化锡，它们可以用有机和/或无机物质予以涂敷。
二氧化钛粒子可包括锐钛矿型或金红石型，优选为金红石型，其比锐钛矿型有更高的覆盖能力。在一优选实施方案中，二氧化钛粒子中至少有95重量％是金红石型。其可用惯常方法制成，例如以氯化物法或硫酸盐法。其平均粒度较低且优选在0.10至.30微米范围。
使用上述类型的二氧化钛，在板材制造过程中不会在聚合物基质内形成空腔。
二氧化钛粒子可具有无机氧化物涂层，如纸张或涂料组合物中TiO2白色颜料的涂敷中所常用，以改善耐光性。TiO2已知具有光活性。在紫外光的作用下，会在粒子表面上形成自由基。这些自由基可能渗移到涂料组合物的成膜组成中而导致降解反应和黄化。特别适当的氧化物包括铝，硅，锌或镁的氧化物，或两种或多种这些化合物的混合物。具有两种或多种这些化合物涂层的TiO2粒子描述于，例如EP-A-0044515和EP-A-0078633中。该涂层也可包含具有极性基和非极性基的有机化合物。在由挤压聚合物熔体以制备板材的过程中，该有机化合物必须具有充分的热稳定性。极性基的例子为-OH，-OR，-COOX，(X＝R，H或Na，R＝具有1至34个碳原子的烷基)。优选的有机化合物为其烷基中具有8至30个碳原子的链烷醇和脂肪酸，特别是具有12至24个碳原子的脂肪酸和一元正烷醇，以及聚二有机基硅氧烷和/或聚有机基氢硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。
二氧化钛粒子上的涂层通常含有以100克二氧化钛粒子为基计的1至12克，特别是2至6克的无机氧化物和0.5至3克，特别是0.7至1.5克的有机化合物。该涂层以水悬浮液形式施加到粒子上。无机氧化物会在水悬浮液中从水溶性化合物例如碱金属铝酸盐，特别是铝酸钠，氢氧化铝，硫酸铝，硝酸铝，硅酸钠(水玻璃)或硅酸中沉淀出来。
无机氧化物，例如Al2O3和SiO2也可理解为氢氧化物或其各种水合阶段，例如氧化物水合物，它们的确切组成和结构不可知。在煅烧及在水悬浮液中研磨后，即在TiO2颜料上沉淀，例如，铝和/或硅的氧化物水合物，接着将颜料洗涤和干燥。所以该沉淀可直接在悬浮液中进行，后者在制备过程中煅烧并接着湿磨后生成。各个金属的氧化物和/或氧化物水合物的沉淀是在已知pH范围内从水溶性金属盐中进行的；对于铝，采用例如，硫酸铝水溶液(pH低于4)，并通过添加氨水溶液或氢氧化钠在5至9的pH范围内，优选7至8.5范围内沉淀出氧化物水合物。而从水玻璃或碱金属铝酸盐溶液起始时，初始加入的TiO2悬浮液的pH值应该在强碱性范围内(pH大于8)。在此情况中，通过添加矿酸，例如硫酸，在5至8的pH范围内进行沉淀。金属氧化物沉淀后，悬浮液搅拌15分钟至约2小时，在该期间已沉淀的涂层进行熟化。将被涂产物从水分散液中分离出来且在洗涤后，在高温，特别是70至110℃下干燥。
典型的无机黑色颜料为碳黑变体，其同样可被涂敷；以具有较高灰份含量而与碳黑颜料不同的碳颜料；及黑色氧化物颜料，例如氧化铁黑及铜，铬和铁的氧化物混合物(混合相颜料)。
适当的无机彩色颜料为彩色氧化物颜料，含羟基颜料，硫化物颜料和铬酸盐。
彩色氧化物颜料的例子有氧化铁红，二氧化钛-氧化镍-氧化锑混合相颜料，二氧化钛-氧化铬-氧化锑混合相颜料，铁，锌和钛的氧化物混合物，氧化铬氧化铁棕，钴-铝-钛-镍-锌氧化物系统尖晶石，以及基于其他金属氧化物的混合相颜料。
典型的含羟基颜料的例子为三价铁的氧化物氢氧化物，例如FeOOH。
硫化物颜料的例子为镉硫化物硒化物，镉-锌硫化物，在格子中含有多硫化物键结的多硫的硅酸铝钠。
铬酸盐的例子为铬酸铅，其可以单斜，斜方和四方系晶体形式存在。
所有的彩色颜料可以如白色颜料和黑色颜料一样为未经涂敷，或用无机和/或有机物质涂敷过。
有机彩色颜料通常分成偶氮颜料与所谓的非偶氮颜料。
偶氮颜料的特征在于偶氮基(-N＝N-)。偶氮颜料包括一偶氮颜料，二偶氮颜料，二偶氮缩合颜料，偶氮染料酸的盐及偶氮颜料混合物。
本发明无定形染色板含有至少一种无机和/或有机颜料。在特殊实施方案中，该无定形板也可含有无机和/或有机颜料混合物，以及另外的可溶性染料。在此方面，该可溶性染料的浓度以可结晶热塑性塑料的重量为基计，优选在0.001至20重量％，更优选0.01至20重量％，特别优选0.5至10重量％。
在可溶性染料中，特别优选可溶于脂肪和芳族物质中的染料。其为偶氮染料或蒽醌染料。
适当的可溶性染料为，例如溶剂黄93，一种吡唑酮衍生物；溶剂黄16，一种脂溶性偶氮染料；Fluorol Green-Gold，一种萤光多环染料；溶剂红1，一种偶氮染料如热塑性塑料红BS；苏丹红BB；溶剂红138，一种蓖醌衍生物；萤光苯并吡喃染料，例如Fluorol Red GK和Fluorol Orange GK；溶剂蓝35，一种蓖醌染料；溶剂蓝，一种酞青染料，及其他多种。两种或多种这些可溶性染料的混合物也是适合的。
本发明无定形染色板含有作为主要成分的可结晶热塑性塑料。适当的可结晶或部分结晶性热塑性塑料为例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，环烯烃聚合物和环烯烃共聚物，其中优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
根据本发明，可结晶热塑性塑料是指
-可结晶均聚物，-可结晶共聚物，-可结晶配料物质，-可结晶回收物质及-可结晶热塑性塑料的其他变体。
本发明范畴内的无定形板是指非结晶性板，尽管所用的该可结晶热塑性塑料具有5％至65％且优选25％至65％的结晶度。非结晶性，即基本上为无定形，指结晶度通常低于5％，优选低于2％，且特别为0％。本发明无定形板基本上是未经取向的。
本发明热塑性塑料的标准粘度SV(DCA)，是根据DIN53728在二氯乙酸中测量的，其值为800至6000，优选950至5000且特别优选为1000至4000。
特性粘度IV(DCA)是用标准粘度由下式计算的IV(DCA)＝6.67×10-4SV(DCA)+0.118在一特别优选实施方案中，本发明染色无定形板含有作为主要成份的可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯。
可结晶热塑性塑料的制备方法是专业人员所熟知的。
聚对苯二甲酸乙二醇酯通常是通过在熔体内进行缩聚或通过两阶段缩聚而制成，其中该第一段在熔体内进行到中等分子量-对应于约0.5至0.7的中等特性粘度IV-及通过固体缩合进行后续缩合。缩聚通常是在已知的缩聚催化剂或催化剂系统存在中进行的。在固体缩合中，将PET碎片置于180至320℃范围内的温度及减压下或在惰性气体之下加热到已达到所需分子量为止。
聚对苯二甲酸乙二醇酯的制备详载于许多专利之中，例如，JP-A-60-139 717，DE-C-2 429 087，DE-A-27 07 491，DE-A-23 19 089，DE-A-16 94 461，JP-63-41 528，JP-62-39 621，DE-A-41 17 825，DE-A-42 26 737，JP-60-141 715，DE-A27 21 501及US-A-5,296,586。
具有特别高分子量的聚对苯二甲酸乙二醇酯可通过用二羧酸-二醇预缩合物(低聚物)在高温液体传热介质中于常用缩聚催化剂存在下及(需要时)可共缩合改性剂存在下进行缩聚而制成，若该液体传热介质为惰性且不含芳族结构基又具有200至320℃范围内的沸点，所用二羧酸-二醇预缩合物(低聚物)对液体传热介质的重量比为20∶80至80∶20，且该缩聚是在沸腾的反应混合物内于分散稳定剂存在下进行的话。
本发明板材的表面光泽，根据DIN67530(测量角20°)测量，优选为大于90，特别优选大于100；其透光率，根据ASTMD1003测量，优选为低于5％，特别优选低于3％。
本发明板材还具有不透光，均匀的光学性质。
在聚对苯二甲酸乙二醇酯情况下，测量却贝冲击强度an(根据ISO179/1D测量)时，该板上优选不发生断裂现象。此外，该板的悬臂梁式缺口冲击强度ak(根据ISO180/1A测量)优选在2.0至8.0千焦耳/平方米，特别优选在4.0至6.0千焦耳/平方米。
具有下列性质的聚对苯二甲酸乙二醇酯是作为制备本发明板材的起始物的优选聚合物以DSC(差示扫描量热法))以10℃/分的加热速率测得的微晶体熔点Tm在220℃至280℃，优选230℃至270℃，结晶温度范围Tc为75℃至280℃，优选75℃至260℃，玻璃转变温度Tg为65℃至90℃及根据DIN53479测量的密度为1.30至1.45克/立方厘米，且具有5％至65％，优选25％至65％的结晶度。
根据DIN53466测量的堆积密度优选为介于0.75公斤/立方分米至1.0公斤/立方分米之间，且优选介于0.80公斤/立方分米至0.90公斤/立方分米。
利用GPC测得的聚对苯二甲酸乙二醇酯的多分散度Mw/Mn优选在1.5至6.0之间，优选在2.5和6.0之间，且特别优选介于3.0与5.0之间。
在一特别优选实施方案中，本发明板中加有UV稳定剂作为光稳定剂。
该光稳定剂的浓度以可结晶热塑性塑料重量为基计时，优选在0.01至5重量％。
光，特别是太阳辐射的紫外光部分，即波长范围为280至400nm的光，会在热塑性塑料内引起降解过程，其结果不仅会因为颜色改变或黄化致使外观改变，而且也对其机械物理性质有不利的影响。
这些光氧化性降解过程的抑制具有显著的工业和经济重要性，因为若不加以抑制则很多热塑性塑料的可能用途会受到严格地限制。
例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯在甚至于360nm以下即开始吸收UV光，且其吸收在320nm以下会显著地增加而在300nm以下则非常明显。其最大吸收是在280至300nm之间。
在氧存在下，主要观察到的是链分裂但未发生交联。一氧化碳，二氧化碳和羧酸为数量上主要的光氧化产物。除了将酯基直接光解之外，同样会由于过氧化基导致形成二氧化碳的氧化反应也必须加以考虑。
聚对苯二甲酸乙二醇酯的光氧化也可能经由酯基α-位置中的氢分解掉而形成氢过氧化物和其分解产物及相关联的链裂开(H.Day，D.M.WilesJ.Appt.Polym，Sci.16，1972，203页)。
作为光稳定剂的UV稳定剂或UV吸收剂为可介入光诱导降解的物理和化学过程中的化合物。碳黑和其他颜料可部分地具有光保护作用。不过，这些物质会导致颜色改变因而不适合于板材。只有对要稳定化的热塑性塑料不会赋予颜色或仅加上极少的颜色变化的有机化合物和有机金属化合物才适合用于无定形板。
适当的光稳定剂或UV稳定剂为例如2-羟基二苯甲酮，2-羟基苯并三唑，有机镍化合物，水杨酸酯，肉桂酸酯衍生物，间苯二酚-甲苯甲酸酯，草酸酰替苯胺，羟基苯甲酸酯，位阻胺和三嗪，其中优选2-羟基苯并三唑和三嗪。
在一特别优选实施方案中，本发明染色无定形板含有作为主要成份的可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯和0.01重量％至5.0重量％的2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基酚(
图1a中的结构)或0.01重量％至5.0重量％的2，2′-亚甲基-双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚(图1b中的结构)。在一优选实施方案中，这两种UV稳定剂的混合物或这两种UV稳定剂中至少一种与其他的UV稳定剂的混合物也可以使用，光稳定剂的总浓度优选为以可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯重量为基计的0.01重量％至5.0重量％。
耐候试验证明在5至7年的户外使用后，经UV-稳定化的板未显示出黄化，没有脆化，表面光泽未损失，表面未碎裂且其机械性质未恶化。
此外，令人惊奇地发现其具有可在低温成型而没有破折，没有发裂及/或没有白色裂纹的良好能力，使得本发明板可以不需温度作用而成型和弯曲。
再者，测量结果显示本发明板难以燃烧和不良可燃性使其适合于例如室内应用和展览构造物中。
本发明板还可回收利用而无问题，不会污染环境且其机械性质没有损失，从而其特别适用于短期广告标识或其他广告物件。
在经UV-稳定化的实施方案中，该板具有增进的耐候稳定性及增加的UV-稳定性。这意味着该板被风候和日光或其他UV辐射伤害的程度很低或根本无伤害，而使该板适合户外应用和/或重要的户内应用。特别地，多年户外使用后，该板应该未显示出任何黄化，任何脆化或表面龟裂，且其机械性质也无任何恶化现象。
本发明染色无定形板的制造可由，例如在挤压线中的挤压方法来实施。
这种挤压线可用图2中的图示形式予以说明。其基本上包含-挤压机(1)作为塑化单元，-缝型模头(2)作为成型模头，-打光机架/轧光机(3)作为定型模，-冷却床(4)和/或滚筒输送机(5)用于后冷却，-牵引辊(6)，-分离锯(7)，-修边装置(9)及，需要时，-堆积装置(8)。
该方法包括，需要时将该可结晶热塑性塑料干燥，然后与着色剂及需要时，UV稳定剂一起在挤压机内熔化，经模头将该熔体成型，接着在打光机架中使其定型，打光和冷却，最后切割该板到所需尺寸。
制造本发明板的方法要在下文以聚对苯二甲酸乙二醇酯为例予以详细说明。
在挤压之前，最好将该聚对苯二甲酸乙二醇酯置于160至180℃干燥4至6小时。
将该聚对苯二甲酸乙二醇酯置于挤压机内熔化。PET熔体的温度最好是在250至320℃范围内，之后基本上可通过挤压机的温度及熔体在挤压机内的停留时间而固定熔体的温度。
着色剂(无机和/或有机颜料及，必要时，可溶性染料)和，必要时，光稳定剂可由原料制造商以所需浓度计量加入或可在板材制造过程中计量加入挤压机内。
不过，特别优选的是经母料技术或经固体颜料制备物来添加着色剂或添加剂。在此情况下，将有机和/或无机颜料及，必要时，可溶性染料和/或光稳定剂完全分散在固体载体物质内。适当的载体为某些树脂，要着色的聚合物本身，或可与可结晶热塑性塑料充分相容的其他聚合物。
重要的是该固体颜料制备物或母料的粒度和堆积密度要类似于可结晶热塑性塑料的粒度和堆积密度以使均匀分布和因而着色得以进行。
然后该熔体经过一模头离开挤压机。该模头优选为缝型模头。
经过挤压机熔化及缝型模头成型的PET接着由打光压延辊予以定型，即，充分地冷却和打光。该轧光辊可安排成，例如，I-型，F-型，L-型或S-型(图3)。
该PET材料在滚筒输送机上后冷却，修边到所需尺寸，切成所需长度及最后堆积起来。
该PET板的厚度基本上取决于牵引辊(其配置在冷却区的末端)，在速度上与其偶合的冷却(打光)辊和一方面为挤压机的输送速度及另一方面为辊之间的距离。
所用挤压机可为单螺杆挤压机和双螺杆挤压机。
该缝型模头优选包含可拆开的模体，模口和经由宽度来进行流速调整的限制杆。对此，可通过拉压螺杆使限制杆弯曲。其厚度则通过调整模口予以设定。重要是要注意使该PET与模口具有均一的温度，否则PET会因不同流路而以不同的厚度流出。
定型模，即打光压延机，可赋予PET熔体形状和尺寸。这可利用冷却和打光使其冷冻到其玻璃转变温度以下而进行。在此状态下绝不能再进行成型，否则在此冷却状态下会形成表面缺陷。基于此理由，轧光辊最好要联合驱动。轧光辊的温度必须低于微晶体熔化温度以避免PET熔体的粘滞。该PET熔体以240至300℃的温度离开缝型模头。第一支打光/冷却辊具有50℃至80℃之间的温度，决定于出料率和板材厚度。第二支略为较冷的冷却辊冷却第二表面或另一表面。
若第一支打光/冷却辊的温度超出所述50℃至80℃范围之外时，就难以得到具有所需质量，厚度为1毫米或更厚的无定形板。
该定型装置可以将PET表面冷冻得尽可能地光滑并将其轮廓冷却到尺寸稳定的程度时，后冷却装置则将PET板的温度降低到差不多室温。后冷却可以在滚筒板上进行。牵引速度必须与压延辊的速度精确配合以避免缺陷和厚度变化。
对于附加的装置，制造板的挤压线可包括一分离锯作为定长切割装置，边缘修整器，堆积单元及一控制站。边缘修整器是有利的，因为在某些情况下，边缘区的厚度可能不均匀。板的厚度和目测性质在控制站测量。
由于令人惊奇的多种优异性质，本发明染色无定形板显著地适合于多种不同的用途，例如户内嵌板，展览构成物和展览物件，标识，商店配件和橱窗构造，广告物件，菜单架及篮球篮板。
在UV一稳定化的实施方案中，本发明板也适合户外应用，例如屋顶，户外嵌板，盖子，建筑区域和阳台嵌板中的应用。
本发明要在下文借助具体实施例予以更详细地说明，但本发明不受其所限制。
各个性质的测量在此根据下面的标准或技术而实施。测量方法表面光泽表面光泽根据DIN67 530测定。测量反射器值作为板表面的光学参数。根据标准ASTM-D 523-78和ISO 2813，入射角定在20°。在所定的入射角度，一束光线照射在平坦的检验表面并为其所反射或散射。射到光电子接受器上的光线表示比例电值。该测量值无量纲而必须与入射角度一起给出。白度白度借助于Zeiss，Oberkochem(DE)公司的电反射光度计“EL-REPHO”，标准光源C，2°正观测器而测定的。白度的定义为WG＝RY+3RZ-3RX。WG＝白度，RY，RZ，RX＝使用Y，Z和X颜色测量滤光片时的对应反射因数。所用的白色标准样为用硫酸钡形成的模压品(DIN5033，Part9)。表面缺陷表面缺陷由目视测定。却贝冲击强度an此值根据ISO 179/1D测定的。悬臂梁式冲击强度ak悬臂梁式缺口冲击强度ak根据ISO 180/1A测量。密度密度根据DIN 53479测定。SV(DCA)，IV(DCA)标准粘度SV(DCA)根据DIN53728在二氯乙酸中测量。
特性粘度用标准粘度依下式计算而得IV(DCA)＝6.67×10-4SV(DCA)+0.118热性质热性质例如微晶体熔点Tm，结晶温度范围Tc，后(低温-)结晶温度TCN和玻璃转变温度Tg，利用差示扫描量热法(DSC)以10℃/分的加热速率测量。分子量，多分散度分子量Mw和Mn及得多分散度Mw/Mn利用凝胶渗透色谱法测量。耐候性(两面)，UV稳定性UV稳定性根据检验规范ISO 4892依下文所述检验检验设备 Altas Ci 65耐候试验仪(Weather Ometer)检验条件 ISO 4892，即，模拟天候照射时间 1000小时(每面)
照射 0.5瓦/平方米，340nm温度 63℃相对大气湿度 50％氙灯 硼硅酸盐内和外滤光片照射周期 102分钟UV光，然后18分钟UV光加上用水喷淋样品，接着再施以102分钟UV光及依此进行。
在下面的实施例和比较例中，每一例中的板都是在所述挤压线上制成的具有不同厚度的单层不透光染色板。
所有经UV-稳定化的板都用得自Atlas公司的Atlas Ci65耐候试验仪根据检验规范ISO4892对其两面各进行耐候检验1000小时，然后就其机械性质，变色，表面缺陷，浑浊和光泽进行检验。实施例1制造含有作为主要成份的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物和6重量％二氧化钛的3毫米厚，白色无定形板。
该二氧化钛为金红石型且涂敷有Al2O3无机涂层及聚二甲基硅氧烷有机涂层。该二氧化钛具有0.2微米的平均粒径。
制成染色板所用的聚对苯二甲酸乙二醇酯具有1010的标准粘度SV(DCA)，其对应于0.79分升/克的特性粘度IV(DCA)。其水气含量为＜0.2％且其密度(DIN53479)为1.41克/立方厘米。其结晶度为59％，根据DSC测量所得的微晶体熔点为258℃。其结晶温度范围Tc为83℃至258℃之间，其后结晶温度(亦即冷结晶温度)TCN为144℃。该聚对苯二甲酸乙二醇酯的多分散度Mw/Mn为2.14。其玻璃转变温度为83℃。
二氧化钛以母料形式添加。该母料含有30重量％的上述二氧化钛作为活性化合物成份及70重量％的上述聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物作为载体物质。
挤压之前，将80重量％的聚对苯二甲酸乙二醇酯和20重量％的二氧化钛母料置于170℃干燥器内干燥5小时，然后在单螺杆挤压机内于286℃挤压温度下挤压通过缝型模头到打光压延机上，其辊子安排成S-型，打光成3毫米厚的板。第一支压延机辊具有73℃的温度而后面的各辊皆具有67℃的温度。牵引辊和压延辊的速度皆为6.5米/分。
后冷却之后，用分离锯在边缘修整成3毫米厚的白色PET板，切成定长并堆积起来。所制成的白色板显示出下列性质-厚度 3毫米-表面光泽第一面 128(测量角20°)第二面 127-透光率 0％-白度 110-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak4.8千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例2以类似实施例1的方式制造染色板，其中采用具有下列性质的聚对苯二甲酸乙二醇酯SV(DCA) 1100IV(DCA) 0.85分升/克密度1.38克/立方厘米结晶度 44％微晶体熔点Tm245℃结晶温度范围Tc82℃至245℃后(冷)结晶温度TCN152℃多分散度Mw/Mn2.02玻璃转变温度82℃其二氧化钛母料含有30重量％的实施例1中所述二氧化钛和70重量％的本实施例的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
挤压温度为280℃。第一支压延机辊具有66℃的温度且后续辊具有60℃的温度。牵引辊和压延辊的速度为2.9米/分。
所制成的不透光白色PET板具有下列性质-厚度 6毫米-表面光泽第一面 121(测量角20°)第二面 118-透光率 0％-白度 123-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.1千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例3以类似实施例2的方式制成染色板。挤压温度为275℃。第一支压延辊的温度为57℃且后续辊的温度为50℃。牵引辊和压延辊的速度皆为1.7米/分。
所制成的PET板具有下列性质-厚度 10毫米-表面光泽第一面 116(测量角20°)第二面 114-透光率 0％-白度 132-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.3千焦耳/平方米-低温成型 良好-结晶度 0％实施例4以类似实施例3的方式制成染色板，采用具有下列性质的聚对苯二甲酸乙二醇酯SV(DCA) 1200IV(DCA) 0.91分升/克密度1.37克/立方厘米结晶度 36％微晶体熔化点Tm242℃结晶温度范围Tc82℃至242℃后(冷)结晶温度TCN157℃
多分散度Mw/Mn2.2玻璃转变温度82℃其二氧化钛母料含有30重量％的实施例1所述二氧化钛及70重量％的本实施例聚对苯二甲酸乙二醇酯。
挤压温度为274℃。第一支压延机辊的温度为50℃且后续辊的温度为45℃。牵引辊和压延辊的速度为1.2米/分。
所制成的白色PET板具有下列性质-厚度 15毫米-表面光泽第一面 112(测量角20°)第二面 111-透光率 0％-白度 138-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.4千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0.4％实施例5以实施例2的类似方式制造染色板。将50重量％的实施例2的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物与30重量％此聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物的回收料及20重量％的二氧化钛母料混合。
所制成的染色PET板具有下列性质-厚度 6毫米
-表面光泽第一面 119(测量角20°)第二面 118-透光率 0％-白度 125-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.0千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例6以类似实施例1的方式制造染色板。该板非白色而是绿色。该3毫米厚绿色板含有作为主要成份的实施例1的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物和7重量％的颜料绿17。颜料绿17为得自BASF公司的氧化铬(Cr2O3)(Sicopalgrün 9996)。
如同二氧化钛一样，该氧化铬以母料形式加入。该母料含有35重量％的氧化铬(Sicopalgrün 9996)和65重量％的实施例1的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物。
挤压之前，将80重量％的实施例1聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物与20重量％的氧化铬母料混合，并将该混合物置于170℃干燥5小时。
之后，如实施例1中所述，制备3毫米厚的绿色板，其具有下列性质-厚度 3毫米-表面光泽第一面 130
(测量角20°)第二面 129-透光率 0.5％-着色 绿色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak4.6千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例7以类似实施例2的方式制造染色板。该板含有3重量％的二氧化钛和3.5重量％的氧化铬。
二氧化钛母料含有30重量％的实施例1所述二氧化钛和70重量％的实施例2聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物。
氧化铬母料含有35重量％的实施例6所述氧化铬(Sicopalgrün9996)和65重量％的实施例2聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物。
于挤压之前，将80重量％的实施例2聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物与10重量％的二氧化钛母料，和10重量％的氧化铬母料混合并将混合物置于170℃干燥5小时。然后如实施例2所述制备6毫米厚的板，其具有下列性质-厚度 6毫米-表面光泽第一面 125(测量角20°)第二面 125-透光率 0％-着色 不透光淡绿色，均匀
-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.3千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％比较例1以类似实施例1的方式制造染色板。所用的聚对苯二甲酸乙二醇酯具有标准粘度值SV(DCA)760，其相当于0.62分升/克的特性粘度IV(DCA)值。其他性质在测量准确度范围内与实施例1聚对苯二甲酸乙二醇酯所具性质相同。
所选二氧化钛母料，工艺参数和温度皆同实施例1。由于粘度低，使得不可能制成板。熔体的稳定性不够而使熔体冷却之前在压延辊上即溃陷。
比较例2以类似实施例2的方式制造染色板，其中也是采用实施例2的聚对苯二甲酸乙二醇酯和实施例2的二氧化钛母批料。第一支压延辊的温度为83℃而后续辊各具77℃的温度。
其光泽明显减低。该板显示出表面缺陷和结构。其光学性质不能被染色应用所接受。所制成的板具有下列性质-厚度 6毫米-表面光泽第一面 85(浑浊且有清楚的点)(测量角20°)第二面 82(浑浊且有清楚的点)-透光率 0％-着色 显得不均匀，表面显示出明显结构，气泡和龟裂-表面缺陷 显得不均匀，表面显示出明显结构，气泡和龟裂(斑点，气泡，橙皮)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.1千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 约9％实施例8以类似实施例1的方式制造3毫米厚，经UV-稳定化的白色无定形板，其含有作为主要成份的实施例1聚对苯二甲酸乙二醇酯和6重量％的二氧化钛与1.0重量％的UV稳定剂2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基酚(Tinuvin 1577，得自Giba-Geigy公司)。
Tinuvin1577的熔点为149℃且其在高达约330℃仍具热稳定性。
1.0重量％的UV稳定剂Tinuvin是由原料制造商直接掺加到该聚对苯二甲酸乙二醇酯之中的。
在挤压之前，将80重量％经1.0重量％Tinuvin1577处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯和20重量％的二氧化钛母批料置于170℃干燥器内干燥5小时。
所制成的白色板显示出与实施例1板相同的性质。
在各利用Altas Ci 65 Weather Ometer对每一面风候检验1000小时之后，该PET板显示出下列性质-厚度 3毫米-表面光泽第一面 125(测量角20°)
第二面 123-透光率 0％-白度 108％-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(龟裂，脆化)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak4.6千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例9以类似实施例8的方式制造用1％Tinuvin1577UV-稳定化的染色板，其中采用实施例2的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
其二氧化钛母料含有30重量％的实施例1中所述二氧化钛和70重量％的本实施例聚对苯二甲酸乙二醇酯。
挤压温度为280℃。第一支压延辊的温度为66℃且后续辊的温度为60℃。牵引辊和压延辊的速度为2.9米/分。
本例所用方法对应于实施例2。所制成的不透明白色板具有与实施例2板相同的性质。
于各例中用Atlas Ci 65 Weather Ometer对每一面风候检验1000小时后，该PET板具有下列性质-厚度 6毫米-表面光泽第一面 118(测量角20°)第二面 117-透光率 0％-白度 121％
-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(龟裂，脆化)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.0千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例10以类似实施例9的方式制成用1.0重量％Tinuvin 1577UV-稳定化的染色板，挤压温度为275℃。第一支压延辊的温度为57℃而后续辊的温度为50℃。牵引辊和压延辊的速度皆为1.7米/分。
本例所用方法相当于实施例3的方法。制成的PET板具有与实施例3所制板相同的性质。
在每一例中用Atlas Ci 65 Weather Ometer对每一面耐候检验1000小时后，该PET板具有下列性质-厚度 10毫米-表面光泽第一面 115(测量角20°)第二面 112-透光率 0％-白度 128％-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(龟裂，脆化)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.2千焦耳/平方米
-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例11以类似实施例10的方式制造用1重量％Tinuvin 1577UV-稳定化的染色板，其中采用实施例4的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
其二氧化钛母料含有30重量％的实施例1中所述二氧化钛和70重量％的本实施例聚对苯二甲酸乙二醇酯。
挤压温度为274℃。第一支压延辊的温度为50℃且随后辊的温度为45℃。牵引辊和压延辊的速度为1.2米/分。
本例所用方法对应于实施例4所用方法。所制成的白色PET板显示出与实施例4板相同的性质。
于各例中用Atlas Ci 65 Weather Ometer对每一面进行耐候检验1000小时后，该PET板具有下列性质-厚度 15毫米-表面光泽第一面 110(测量角20°)第二面 109-透光率 0％-白度 134％-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(龟裂，脆化)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.2千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0.4％实施例12以类似实施例9的方式制备用1.0重量％Tinuvin 1577UV-稳定化的染色板。将50重量％的实施例2聚对苯二甲酸乙二醇酯与30重量％该聚对苯二甲酸乙二醇酯回收材和20重量％二氧化钛母料混合。
本例所用方法相当于实施例5中所用方法。所制成的染色PET板具有与实施例5的板相同的性质。
于各例中用Altas Ci 65 Weather Ometer对每一面耐候试验1000小时后，该PET板具有下列性质-厚度 6毫米-表面光泽第一面 116(测量角20°)第二面 116-透光率 0％-白度 122％-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(龟裂，脆化)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak4.7千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例13以类似实施例9的方式制备白色板。其中使用以聚合物重量为基计的0.8重量％的UV稳定剂，2，2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚(Tinuvin 360，Ciba-Geigy)作为UV稳定剂。
Tinuvin 360的熔点为195℃，且具有高达约350℃的热稳定性。
如同实施例8，0.8重量％UV稳定剂Tinuvin360由原料制造商直接掺加到聚对苯二甲酸乙二醇酯之中。
所制成的UV稳定化PET板具有下列性质-厚度 6毫米-表面光泽第一面 123(测量角20°)第二面 122-透光率 0％-白度 128％-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.2千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％于各例中用Atlas Ci 65Weather Ometer对每一面耐候试验1000小时后，该PET板具有下列性质-厚度 6毫米-表面光泽第一面 118(测量角20°)第二面 117-透光率 0％-白度 123％-着色 白色，均匀
-表面缺陷 无(龟裂，脆化)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.0千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％比较例3以类似实施例8的方式制备白色的UV-稳定化的板。所用聚对苯二甲酸乙二醇酯具有标准粘度SV(DCA)760，相对于特性粘度IV(DCA)0.62分升/克。其他性质于测量精度范围内与实施例1的聚对苯二甲酸乙二醇酯所具性质相同。其二氧化钛母料，工艺参数及温度皆为实施例1中选用。由于粘度低，不可能制成板。熔体的稳定性不够，使熔体在延辊上冷却之前即溃陷。
比较例4用根据实施例1所得且对应于实施例8板，但不含UV稳定剂的板进行耐候试验。
于各例中用Atlas Ci 65 Weather Ometer对每一面进行耐候试验1000小时后，该PET板具有下列性质-厚度 3毫米-表面光泽第一面 88(测量角20°)第二面 86-透光率 0％-白度 81％-着色 白黄色-表面缺陷 表面暗钝且显示明显黄化现象(龟裂，脆化)-却贝冲击强度an在44.2千焦耳/平方米完全破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak1.6千焦耳/平方米-低温成型性 形成龟裂-结晶度 0％目视检查，该板显示明显黄化。实施例14制造3毫米厚白色无定形板，其含有作为主要成份的聚对苯二甲酸乙二醇酯和6重量％的二氧化钛。该二氧化钛为金红石型且用Al2O3无机涂层和聚二甲基硅氧烷有机涂层涂敷。该二氧化钛具有0.2微米的平均粒径。
制备该染色板所用的聚对苯二甲酸乙二醇酯具有标准粘度SV(DCA)3490，相当于特性粘度IV(DCA)2.45分升/克。其水气含量为＜0.2％且其密度(DIN53479)为1.35克/立方厘米。其结晶度为19％，根据DSC测量所得微晶体熔化点为243℃。其结晶温度Tc介于82℃至243℃之间。该聚对苯二甲酸乙二醇酯的多分散度Mw/Mn为4.3，Mw为225 070克/摩尔且Mn为52400克/摩尔。其玻璃转变温度为83℃。
该二氧化钛以母料形式加入。该母料含有30重量％二氧化钛作为活性化合物成份和70重量％作为载体物质的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
挤压之前，将80重量％的聚对苯二甲酸乙二醇酯和20重量％的二氧化钛母料置于170℃干燥器内干燥5小时后，在单螺杆挤压机内以286℃挤压温度挤压经过一缝型模头到打光压延机上，其辊安排成S-形，挤压并打光成3毫米厚的板。第一支压延辊的温度为73℃而后续辊的温度各为67℃。牵引辊和压延辊的速度皆为6.5米/分。
在后冷却之后，将该白色3毫米厚PET板用分离锯修整边缘，切至定长并堆积起来。所制白色板显示出下列性质-厚度 3毫米-表面光泽第一面 131(测量角20°)第二面 129-透光率 0％-白度 112-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮等)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak4.8千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例15以类似实施例14的方式制造染色板，采用具有下列性质的聚对苯二甲酸乙二醇酯SV(DCA) 2717IV(DCA) 1.9分升/克密度1.38克/立方厘米结晶度 44％微晶体熔化点Tm245℃结晶温度范围Tc82℃至245℃Mw175640克/摩尔Mn49580克/摩尔多分散度Mw/Mn2.02玻璃转变温度82℃该二氧化钛母料含有30重量％的实施例15所述二氧化钛和70重量％的本实施例聚对苯二甲酸乙二醇酯。
挤压温度为280℃。第一支压延辊的温度为66℃而后续辊的温度为60℃。牵引辊和压延辊的速度皆为2.9米/分。
所制成的不透明白色PET板具有下列性质-厚度 6毫米-表面光泽第一面 124(测量角20°)第二面 121-透光率 0％-白度 125-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮等)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.1千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例16以类似实施例15的方式制造染色板。挤压温度为275℃。第一支压延辊的温度为57℃且后续辊的温度为50℃。牵引辊和压延辊的速度皆为1.7米/分。
所制PET板具有下列性质
-厚度 10毫米-表面光泽第一面 118(测量角20°)第二面 115-透光率 0％-白度 134-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮等)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.3千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例17以类似实施例16的方式制造染色板，其中采用具有下列性质的聚对苯二甲酸乙二醇酯SV(DCA) 3173IV(DCA) 2.23分升/克密度1.34克/立方厘米结晶度 12％微晶体熔化点Tm240℃结晶温度范围Tc82℃至240℃Mw204660克/摩尔Mn55952克/摩尔多分散度Mw/Mn3.66玻璃转变温度82℃
其二氧化钛母料含有30重量％的实施例14所述二氧化钛和70重量％本实施例聚对苯二甲酸乙二醇酯。
挤压温度为274℃。第一支压延辊的温度为50℃且后续辊的温度为45℃。牵引辊和压延辊的速度皆为1.2米/分。
所制成的白色PET板显示出下列性质-厚度 15毫米-表面光泽第一面 115(测量角20°)第二面 112-透光率 0％-白度 141-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮等)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.4千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例18以类似实施例15的方式制造染色板。将50重量％的实施例15聚对苯二甲酸乙二醇酯与30重量％该聚对苯二甲酸乙二醇酯的回收料和20重量％的二氧化钛母料混合。
所制成的染色PET板具有下列性质-厚度 6毫米-表面光泽第一面 121(测量角20°)
第二面 120-透光率 0％-白度 127-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮等)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.0千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例19以类似实施例14的方式制造染色板。该板非白色而为绿色。该3毫米厚的绿色板含有作为主要成份的实施例14的聚对苯二甲酸乙二醇酯和7重量％的颜料绿17。该颜料绿17为BASF公司的氧化铬(Cr2O3)(Sicopalgrün9996)。
如同二氧化钛，该氧化铬以母料形式加入。该母料含有35重量％的氧化铬(Sicopalgrün 9996)和65重量％的实施例14聚对苯二甲酸乙二醇酯。
挤压之前，将80重量％的实施例14聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物与20重量％的氧化铬母料混合并将混合物置于170℃干燥5小时。
之后依实施例14所述制成3毫米厚的绿色板，其具有下列性质-厚度 3毫米-表面光泽第一面 128(测量角20°)第二面 126
-透光率 0.2％-着色 绿色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak4.6千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例20以类似实施例15的方式制造染色板。该板含有3重量％的二氧化钛和3.5重量％的氧化铬。
二氧化钛母料含有30重量％实施例14所述二氧化钛和70重量％实施例15的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
氧化铬母料含有35重量％实施例19所述氧化铬(Sicopalgrün9996)和65重量％的实施例15的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
挤压之前，将80重量％的实施例15聚对苯二甲酸乙二醇酯与10重量％的二氧化钛母料和10％氧化铬母料混合并将混合物置于170℃干燥5小时。
依实施例15所述制备6毫米厚板，其具有下列性质-厚度 6毫米-表面光泽第一面 126(测量角20°)第二面 124-透光率 0％-着色 不透明灰绿色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮)
-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak5.3千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例21以类似实施例14的方式制造3毫米厚染色无定形板，其含有作为主成份的实施例14聚对苯二甲酸乙二醇酯和二氧化钛及1.0重量％的UV稳定剂2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基酚(Tinuvin 1577，Giba-Geigy)。Tinuvin1577的熔点为149℃且其热稳定性高达约330℃。
1.0重量％的UV稳定剂由原料制造商直接掺加到聚对苯二甲酸乙二醇酯之中。
所选的干燥，挤压和工艺参数皆如实施例14中所用。
所制成的白色板显示出下列的性质。
-厚度 3毫米-表面光泽第一面 130(测量角20°)第二面 129-透光率 0％-白度 114-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮等)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak4.8千焦耳/平方米-低温成型性 良好
-结晶度 0％用Atlas Ci 65 Weather Ometer对每一面各耐候检验1000小时之后，该PET板具有下列性质-厚度 3毫米-表面光泽第一面 126(测量角20°)第二面 125-透光率 0％-白度 110-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(龟裂，脆化)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak4.6千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％实施例22以类似实施例21的方式制造3毫米厚的染色无定形板。将UV稳定剂2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基酚(Tinuvin1577)以母料形式计量加入。该母料含有5重量％的Tinuvin1577作为活性化合物成份和95重量％的实施例14聚对苯二甲酸乙二醇酯。
挤压之前，将60重量％的实施例14聚对苯二甲酸乙二醇酯和20重量％的二氧化钛母料与20重量％的该母料置于170℃干燥5小时。挤压和板材制造皆以类似实施例14的方式进行。
所制成的白色板显示出下列性质
-厚度 3毫米-表面光泽第一面 129(测量角20°)第二面 128-透光率 0％-白度 112-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(斑点，气泡，橙皮等)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak4.6千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％用Atlas Ci 65 Weather Ometer对每一面各耐候检验1000小时后，该PET板具有下列性质-厚度 3毫米-表面光泽第一面 126(测量角20°)第二面 124-透光率 0％-白度 109-着色 白色，均匀-表面缺陷 无(龟裂，脆化)-却贝冲击强度an无破折-悬臂梁式缺口冲击强度ak4.3千焦耳/平方米-低温成型性 良好-结晶度 0％
权利要求
1.一种具有1至20毫米范围内的厚度的染色无定形板，其含有作为主要成份的可结晶热塑性塑料及至少一种选自有机颜料和无机颜料的着色剂。
2.如权利要求1的板，其中该颜料的浓度在以可结晶热塑性塑料重量为基础计算的0.5至30重量％范围之内。
3.如权利要求1或2的板，其中该板另含一种可溶性染料。
4.如权利要求3的板，其中该可溶性染料的浓度在以可结晶热塑性塑料重量为基础计算的0.001至20重量％范围之内。
5.如权利要求3或4的板，其中该可溶性染料为脂溶性和芳族化合物可溶性的偶氮染料或蒽醌染料。
6.如上述权利要求任一项的板，其中其表面光泽根据DIN67530(测量角20°)测量为大于90。
7.如上述权利要求任一项的板，其中其透光率根据ASTMD1003测量为低于5％。
8.如上述权利要求任一项的板，其中所用的可结晶热塑性塑料具有根据DIN53728在二氯乙酸中测量的标准粘度SV(DCA)为在800至6000范围内。
9.如权利要求8的板，其中所用的可结晶热塑性塑料具有根据DIN53728在二氯乙酸中测量的标准粘度SV(DCA)为在950至5000范围之内。
10.如上述权利要求任一项的板，其具有低于5％的结晶度。
11.如上述权利要求任一项的板，其中该可结晶热塑性塑料选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，环烯烃聚合物和环烯烃共聚物。
12.如权利要求11的板，其中使用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为可结晶热塑性塑料。
13.如权利要求12的板，其中该聚对苯二甲酸乙二醇酯包括聚对苯二甲酸乙二醇酯回收料。
14.如权利要求12或13的板，其中在根据ISO 179/1D测量却贝冲击强度an中未发生破折现象。
15.如权利要求12至14任一项的板，其中根据ISO 180/1A测得的悬臂梁式缺口冲击强度ak在2.0至8.0千焦耳/平方米范围之内。
16.如权利要求12至15任一项的板，其中该聚对苯二甲酸乙二醇酯具有用DSC以10℃/分加热速率测得的微晶体熔点在220℃至280℃范围之内。
17.如权利要求12至16任一项的板，其中该聚对苯二甲酸乙二醇酯具有用DSC以10℃/分加热速率测得的结晶温度在75°至280℃范围之内。
18.如权利要求12至17任一项的板，其中所用的聚对苯二甲酸乙二醇酯具有5至65％范围内的结晶度。
19.如上述权利要求任一项的板，还含有一种UV稳定剂。
20.如权利要求19的板，其中该UV稳定剂的浓度在以可结晶热塑性塑料重量计算的0.01至5重量％范围之内。
21.如权利要求19或20的板，其中使用至少一种选自2-羟基苯并三唑和三嗪的UV稳定剂。
22.如权利要求21的板，其中使用至少一种选自2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基-酚和2，2′-亚甲基-二-(6-2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚的UV稳定剂。
23.一种制备如上述权利要求任一项的无定形染色板的方法，其包括下列步骤将该可结晶热塑性塑料与着色剂一起置于挤压机内熔化，将该熔体经过一模头予以成型及随后在打光机台中用至少两支辊子予以定型，打光和冷却，再将该板切至定尺寸，其中该打光机台的第一支辊具有50℃至80℃之间的温度。
24.如权利要求23的方法，其中该可结晶热塑性塑料在熔化之前先干燥。
25.如权利要求23或24的方法，其中UV稳定剂与着色剂和热塑性塑料一起在挤压机内熔化。
26.如权利要求23至25任一项的方法，其中该着色剂和/或UV稳定剂的添加经由母料技术进行。
27.如权利要求23至26任一项的方法，其中使用PET作为可结晶热塑性塑料。
28.如权利要求27的方法，其中该PET在熔化之前先在160至180℃干燥4至6小时。
29.如权利要求27或28的方法，其中该PET熔体的温度在250至320℃范围之内。
30.一种如权利要求1-22任一项的染色无定型板在户内应用及在展览构成物中的用途。
31.一种如权利要求19-22任一项的用UV稳定剂处理过的板在户外应用的用途。
全文摘要
本发明涉及厚度范围为1至20毫米的无定型染色板,其含有作为主要成分的可结晶热塑性塑料和至少一种有机和/或无机着色剂,涉及其制造方法及其用途。本发明板材可含有UV稳定剂。
文档编号C08K5/00GK1189122SQ96195008
公开日1998年7月29日 申请日期1996年5月21日 优先权日1995年5月29日
发明者U·莫斯丘尔, W·果瑞其, R·布朗诺 申请人:赫彻斯特股份公司