聚酯及其组合物和层压制品和生产双轴拉伸聚酯瓶的方法

专利名称：：聚酯及其组合物和层压制品和生产双轴拉伸聚酯瓶的方法
技术领域：
：本发明涉及新颖的聚酯、聚酯组合物、聚酯层压制品和生产双轴向取向聚酯瓶的方法。更具体地，本发明涉及具有优良的高结晶速率、高气体阻隔性能、高透明度和耐热性的聚酯及其组合物，还涉及由聚酯生产预制品、双轴向取向瓶和层压制品，和生产具有优良的气体阻隔性能、透明度和耐热性的双轴向取向聚酯瓶的方法。发明的技术背景由于饱和聚酯优良的气体阻隔性能、透明度和机械强度，如聚对苯二甲酸乙二醇酯的饱和聚酯广泛地用于容器，如瓶子。特别是由聚对苯二甲酸乙二醇酯双轴向取向吹塑获得的瓶子具有优良的透明度、机械强度、耐热性和气体阻隔性能，因此广泛地用于装填饮料，如汁液、软饮料和碳酸饮料的容器(PET瓶子)。生产这类瓶子的工艺一般包括以下步骤，模塑饱和聚酯，得到有瓶颈和瓶体的预制品，然后将预制品插入一定形状的模具中，使预制品拉坯吹塑，生产出有瓶颈和拉伸瓶体的瓶子。要求聚酯瓶，特别是用于装如汁液的饮料的聚酯瓶，具有足够高的耐热性，能耐受加热消毒瓶内物质的温度。所以，在吹塑后，一般将瓶子进一步热处理(热定形)，以提高耐热性。然而，上述聚酯瓶的颈未经拉伸，其耐热性较瓶体差。所以，一般在吹塑前热结晶预制品的瓶颈，或热结晶吹塑获得瓶子的颈，从而提高机械强度和耐热性。近些年来，由聚酯树脂(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯)生产的瓶子的尺寸趋于更小。对小尺寸的瓶子，单位体积瓶内物质与瓶体的接触面积增加了，因此瓶内物质中的气体显著损耗或氧从瓶外渗入会影响瓶内物质，导致瓶内物质的储藏期限降低。因此要求能研制出其气体阻隔性能优于普通瓶子的聚酯瓶。近来，还要求缩短由聚酯树脂生产瓶子的时间，以提高生产率。为了缩短生产瓶子的时间，有效的方法是缩短瓶颈的结晶时间或瓶体的热定形时间。但是，缩短瓶颈的结晶时间或瓶体的热定形时间一般会引起产品瓶的机械强度和耐热性下降。所以，为了能在较短的时间内进行瓶颈的结晶或瓶体的热定形，必须使用高结晶速率的聚酯。已知具有高结晶速率聚酯的一个例子是由新聚酯和再生聚酯组成的聚酯树脂组合物。在此所用的术语“新聚酯”指由二羧酸和二醇制备的聚酯，未在熔融态经成型机制成任何瓶子或预制品。在此使用的术语“再生聚酯”指使熔融态的新聚酯至少一次通过成型机并粉碎得到的聚酯成型产品而获得的聚酯。尽管一些聚酯树脂组合物具有高结晶速率，能在较短时间热结晶，但制得的瓶子存在透明度降低的问题。因此，要求研制能生产具有优良透明度和气体阻隔性能的模塑制品(如瓶子)的聚酯。还要求研制预制品和双轴向拉伸瓶，和由这样的聚酯生产双轴向拉伸聚酯瓶的方法。发明目的在上述情况下，进行了本发明，本发明的一个目的是提供具有高结晶速率、优良的气体阻隔性能、透明度和耐热性的聚酯和聚酯组合物。本发明的另一个目的是提供由上述聚酯制成的预制品和具有优良气体阻隔性能、透明度和耐热性的双轴向拉伸瓶和聚酯层压品。本发明还有一个目的是提供生产双轴向拉伸聚酯瓶的方法，通过这种方法，可生产优良气体阻隔性能、透明度和耐热性的瓶子，并提供能以高生产率生产具有优良气体阻隔性能、透明度和耐热性的双轴向拉伸聚酯瓶的方法。发明详述本发明的新颖聚酯(第一种聚酯[A])，它包括来自至少一个选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸的二羧酸组分单元，和来自包括乙二醇和有2-10个碳原子亚烷基链的聚亚烷基二醇的二醇组分单元，其中来自聚亚烷基二醇的组分单元的比例范围为二醇组分单元的0.001-10重量％。本发明的聚酯组合物包括1-99重量％的第一种聚酯[A]；和1-99重量％的第二种聚酯[B]，[B]包括来自至少一个选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸的二羧酸组分单元和来自包括乙二醇的二醇组分单元，其中来自聚亚烷基二醇的组分单元的比例小于二醇组分单元的0.001重量％。本发明的每种预制品和双轴向拉伸瓶均包括第一聚酯[A]。本发明的聚酯层压制品具有下面的多层结构[I]由本发明的第一种聚酯[A]或聚酯组合物形成的第一层树脂层，和[II]由至少一种选自(a)第二种聚酯[B]，(b)聚酰胺和(c)聚烯烃的树脂形成的第二树脂层。本发明生产双轴向拉伸瓶的方法包括以下步骤，由第一种聚酯[A]、聚酯组合物或聚酯层压制品生产预制品，加热预制品，双轴向拉伸吹塑预制品得到拉伸瓶，将拉伸后瓶保持在不低于100℃的模具中。上面的方法中，在双轴向拉伸吹塑前，热结晶预制品的颈，或在双轴向拉伸吹塑后热结晶瓶颈。实施本发明的最佳方式下面详细描述本发明的聚酯(第一种聚酯[A])，由聚酯制得的预制品和双轴向拉伸瓶，聚酯组合物、聚酯层压制品和生产双轴向拉伸聚酯瓶的方法。第一种聚酯[A]本发明的第一种新颖聚酯[A]，它包括来自至少一个选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸的二羧酸组分单元，和来自包括乙二醇和有2-10个碳原子亚烷基链的聚亚烷基二醇的二醇组分单元，其中来自聚亚烷基二醇的组分单元的比例范围为二醇组分单元的0.001-10重量％。下面描述二羧酸组分单元和二醇组分单元。第一种聚酯[A]中的二羧酸组分单元二羧酸组分单元主要含有来自至少一个选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸或其酯衍生物(如，低级烷基酯、苯基酯)的二羧酸组分单元。(1)本发明的第一个较好的实施方案中，二羧酸组分单元主要含有来自对苯二甲酸或其酯衍生物的组分单元。在二羧酸组分单元中，不是对苯二甲酸或其酯衍生物的二羧酸组分单元的含量不超过15摩尔％。非对苯二甲酸的二羧酸组分单元的例子有芳族二羧酸，如萘二羧酸、二苯基二羧酸和二苯氧基乙烷二甲酸；脂族二羧酸，如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和癸烷二羧酸；和脂环族二羧酸，如环己烷二羧酸。还可以使用非对苯二甲酸的其它二羧酸的酯衍生物。可以单独或组合使用这些二羧酸和其酯衍生物。(2)本发明的第二个较好的实施方案中，二羧酸组分单元主要含有来自对苯二甲酸或其酯衍生物的组分单元，并含有一定比例来自间苯二甲酸或其酯衍生物的组分单元。要求来自间苯二甲酸或其酯衍生物组分单元的含量为二羧酸组分单元的1-15重量％，较好为2-12重量％，更好为4-10重量％。含有在这一范围量的来自间苯二甲酸组分单元的第一种聚酯，具有优良的成型过程中的热稳定性和优良的气体阻隔性能。二羧酸组分单元中，不是来自对苯二甲酸、间苯二甲酸或及酯衍生物的二羧酸组分单元的含量不超过15摩尔％。非对苯二甲酸和间苯二甲酸的二羧酸例子有芳族二羧酸，如邻苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸和二苯氧基乙烷二甲酸；脂族二羧酸，如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和癸烷二羧酸；和脂环族二羧酸，如环己烷二羧酸。还可以使用非对苯二甲酸和间苯二甲酸的其它二羧酸的酯衍生物。可以单独或组合使用这些二羧酸和其酯衍生物。(3)本发明的第三个较好的实施方案中，二羧酸组分单元主要含有来自萘二羧酸或其酯衍生物的组分单元，并任选含有来自对苯二甲酸或间苯二甲酸或及其酯衍生物的组分单元。要求来自萘二羧酸或其酯衍生物组分单元的含量为二羧酸组分单元的55-100重量％，较好为75-100重量％，更好为85-99重量％。含有在这一范围量的来自萘二羧酸组分单元的第一种聚酯，具有优良的模塑过程中的热稳定性和优良的气体阻隔性能。二羧酸组分单元中，来自不是萘二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸或及其酯衍生物的组分单元含量不得超过15摩尔％。非萘二羧酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸的二羧酸例子有芳族二羧酸，如邻苯二甲酸、联苯二羧酸和二苯氧基乙烷二甲酸；脂族二羧酸，如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和癸烷二羧酸；和脂环族二羧酸，如环己烷二羧酸。还可以使用非萘二羧酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸的其它二羧酸的酯衍生物。可以单独或组合使用这些二羧酸和其酯衍生物。第一种聚酯[A]中二醇组分单元二醇组分单元主要含有来自乙二醇的组分单元，并含有一定比例来自有2-10个碳原子亚烷基链的聚亚烷基二醇的组分单元。聚亚烷基二醇可以形成二醇结构单元，并有2-10个碳原子的亚烷基链的聚亚烷基二醇是人们已经普遍了解的聚亚烷基二醇。由已知的方法缩合有2-10个碳原子的亚烷基二醇，可获得聚亚烷基二醇。要求聚亚烷基二醇的聚合度(n)为5-50，较好为10-45，其分子量为100-10,000，较好为200-5,000，最好为500-3,000。聚亚烷基二醇的例子包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇、聚七亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇和聚八亚甲基二醇。其中，最好的是聚1，4-丁二醇。本发明中，要求在第一种聚酯中来自聚亚烷基二醇组分单元的含量，以二醇组分单元计，为0.001-10重量％，较好为0.01-8重量％，更好为0.1-6重量％，最好为1-4重量％。如果来自聚亚烷基二醇的组分单元量小于0.001重量％，不能充分改善聚酯的气体阻隔性或热结晶速率。如果其量超过10重量％，聚酯的透明度、热稳定性和气体阻隔性均较差。其它二醇二醇组分单元可以含有其量不超过15摩尔％，不是来自乙二醇和有2-10个碳原子亚烷基链的聚亚烷基二醇的二醇组分单元。非乙二醇和聚亚烷基二醇的二醇例子包括脂族二醇，如二甘醇、三甘醇、四甘醇、亚丙基二醇(丙二醇)、丁二醇、戊二醇、新戊甘醇、六亚甲基二醇和十二亚甲基二醇；脂环族二醇，如环己烷二甲醇；和芳族二醇，如双酚和对苯二酚。还可以使用这些二醇的酯衍生物。可以单独或组合使用这些二醇及其酯衍生物。本发明的第一种聚酯[A]可以任选地含有少量，如不超过2摩尔％的来自多官能团化合物的组分单元，这些多官能团化合物如1，2，4-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基甲烷和季戊四醇。通过已知的方法，可由上述的二羧酸和二醇制备本发明的第一种聚酯[A]。例如，使二羧酸和二醇直接进行酯化反应，或当使用二羧酸的一种烷基酯时，使酯和二醇进行酯交换反应，然后在减压下加热反应混合物，除去过量的二醇，使生成的酯进行熔融缩聚反应，从而制备第一种聚酯[A]。在已知普通催化剂存在下进行这些反应。酯交换催化剂的例子包括镁、锰、钛、锌、钙和钴的化合物。缩聚催化剂的例子包括锑、锗和钛的化合物。只要不降低聚酯的反应性和耐热性，可使用任意量的酯交换催化剂或缩聚催化剂。在缩聚步骤，可加入磷化合物作为稳定剂。磷化合物的例子包括磷酸酯，如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三辛酯和磷酸三苯酯；亚磷酸酯，如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(十二烷基)酯和亚磷酸三壬酯；酸式磷酸酯，如酸式磷酸甲酯、酸式磷酸丙酯、酸式磷酸丁酯、磷酸二丁酯、磷酸一丁酯和磷酸二辛酯；和其它的磷化合物，如磷酸和多磷酸。在缩聚反应中，要求缩聚催化剂的用量，以二羧酸计，按催化剂中的金属原子表示，为0.005-0.2摩尔％，较好为0.001-0.1摩尔％。由此获得的第一种聚酯[A]的特性粘度[IV]为0.40-1.0dl/克，较好为0.50-0.90dl/克。通过缩聚反应获得的第一种聚酯[A]一般熔融挤出为颗粒(切片)。由缩聚反应获得的第一种聚酯[A]还可以进行固相缩聚反应。例如，在不低于160℃，但低于其熔点的温度，较好为170-220℃，将上面获得的聚酯片在固相聚合8-40小时，较好的聚合15-30小时。包括酯化步骤和缩聚步骤的制备第一种聚酯[A]的方法可以间歇或半连续式进行。第一种聚酯[A]基本上为线型，它可溶解于邻氯苯酚这一事实证实了这点。经在25℃的邻氯苯酚中测定，本发明的第一种聚酯[A]的特性粘度一般为0.3-1.5dl/克，较好的为0.5-1.5dl/克。要求本发明的第一种聚酯[A]的升温半结晶时间为10-200秒，较好为20-120秒。由后面所述的方法测定升温半结晶时间。如果需要，在第一种聚酯[A]中可加入一般可加到聚酯中的各种添加剂，如着色剂、抗氧剂、紫外光吸收剂、抗静电剂、阻燃剂和润滑剂。本发明的第一种聚酯[A]可用作各种成型产品如预制品、瓶子和(拉伸)膜的成型材料。本发明的第一种聚酯[A]具有高的结晶速率。所以，在生产瓶子中，有可能缩短预制品的颈或瓶颈的热结晶时间，能有效地生产瓶颈具有优良的机械强度和耐热性的瓶子。预制品和瓶子通过如对第一种聚酯[A]注射成型或挤出成型，可获得本发明的预制品。通过双轴向拉伸吹塑预制品，然后热定形制得的成型产品，可获得本发明的瓶子。制备瓶子中，可以热结晶预制品的颈，然后双轴向拉伸吹塑预制品，或预制品在其颈热结晶前，经双轴向拉伸吹塑，然后使瓶颈热结晶。要求本发明瓶子的瓶体的二氧化碳透气速率一般不超过17.5cc.mm/m2.天·大气压，较好不超过15cc·mm/m2·天·大气压，更好的不超过4.0cc·mm/m2·天·大气压。特别当瓶子是由其二羧酸组分单元主要含有来自对苯二甲酸或其酯衍生物组分单元的第一种聚酯[A]制成时，二氧化碳透气速率最好不超过17.5cc.mm/m2·天.大气压。当瓶子是由其二羧酸组分单元主要含有来自对苯二甲酸或其酯衍生物组分单元，还含有一定量的来自间苯二甲酸或其酯衍生物组分单元的第一种聚酯[A]制成时，二氧化碳透气速率最好不超过15cc·mm/m2·天·大气压。当瓶子是由其二羧酸组分单元主要含有来自萘二羧酸或其酯衍生物组分单元，还含有一定量的对苯二甲酸或间苯二甲酸或其酯衍生物组分单元的第一种聚酯[A]制成时，二氧化碳透气速率最好不超过4.0cc·mm/m2·天·大气压。聚酯组合物下面描述本发明的聚酯组合物。本发明的聚酯组合物包括1-99重量％的第一种聚酯[A]，[A]包括来自至少一个选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸的二羧酸组分单元，和来自包括乙二醇和有2-10个碳原子亚烷基链的聚亚烷基二醇的二醇组分单元，其中来自聚亚烷基二醇的组分单元的比例范围为二醇组分单元的0.001-10重量％；和1-99重量％的第二种聚酯[B]，[B]包括来自至少一个选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸的二羧酸组分单元，和来自包括乙二醇的二醇组分单元，其中来自聚亚烷基二醇的组分单元的比例小于二醇组分单元的0.001重量％。第一种聚酯[A]在此可使用上述的第一种聚酯[A]第二种聚酯[B]下面描述第二种聚酯[B]。第二种聚酯[B]包括来自至少一个选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸的二羧酸组分单元，和二醇组分单元，二醇组分单元包括小于二醇组分单元0.001重量％的来自聚亚烷基二醇的组分单元。下面为第二种聚酯[B]的例子。(i)聚对苯二甲酸乙二醇酯，它包括来自对苯二甲酸或其酯衍生物的二羧酸组分单元和来自乙二醇的二醇组分单元。在聚对苯二甲酸乙二醇酯(i)中，来自其它二羧酸和/或其它二醇组分单元的含量小于20摩尔％。其它二羧酸的例子包括芳族二羧酸，如间苯二甲酸、邻苯二甲酸、联苯二羧酸和二苯氧基乙烷二甲酸；脂族二羧酸，如癸二酸、壬二酸和癸烷二羧酸；脂环族二羧酸，如环己烷二羧酸。其它二醇的例子包括脂族二醇，如二甘醇、亚丙基二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、六亚甲基二醇、十二亚甲基二醇和聚亚烷基二醇；脂环族二醇，如环己烷二甲醇；双酚；和芳族二醇，如对苯二酚和2，2-二(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷。(ii)聚萘二甲酸乙二醇酯，它包括来自萘二羧酸或其酯衍生物的二羧酸组分单元和来自乙二醇的二醇组分单元。在聚萘二甲酸乙二醇酯中，来自其它二羧酸和/或其它二醇的组分单元的含量小于40摩尔％。其它二羧酸的例子包括芳族二羧酸，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、二苯基二羧酸、二苯醚二羧酸、二苯氧基乙烷二甲酸和二溴对苯二甲酸；脂族二羧酸，如己二酸、癸二酸、壬二酸和癸烷二羧酸；脂环族二羧酸，如1，4-环己烷二羧酸、环丙烷二羧酸和六氢化对苯二甲酸；羟基羧酸，如乙醇酸、对羟基苯甲酸和对羟基乙氧基苯甲酸。其它二醇的例子包括丙二醇、亚丙基二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、十亚甲基二醇、新亚戊基二醇、聚亚烷基二醇、对-亚二甲苯基二甲醇、1，4-环己烷二甲醇、双酚A、p，p-二苯氧基砜、1，4-二(β-羟基乙氧基)苯、2，2-二(对-β-羟基乙氧基苯基)丙烷、对亚苯基二(二甲基硅氧烷)和甘油。(iii)共聚聚酯，它包括二羧酸组分单元和来自乙二醇的二醇组分单元，其中二羧酸组分单元主要含有来自对苯二甲酸或其酯衍生物的组分单元，还含有一定比例的来自间苯二甲酸或其酯衍生物的组分单元。要求来自间苯二甲酸或其酯衍生物的组分单元含量，以共聚聚酯(iii)中的二羧酸组分单元计，为0.5-15摩尔％，较好为0.5-10摩尔％。(iv)共聚聚酯，它包括二羧酸组分单元和来自乙二醇的二醇组分单元，其中二羧酸组分单元主要含有来自对苯二甲酸或其酯衍生物的组分单元，还含有一定比例的来自萘二羧酸或其酯衍生物的组分单元。要求来自萘二羧酸或其酯衍生物组分单元，以共聚聚酯(iv)中的二羧酸组分单元计，其含量为0.5-20摩尔％，较好为0.5-10摩尔％。(v)共聚聚酯，它包括二羧酸组分单元和来自乙二醇的二醇组分单元，其中二羧酸组分单元主要含有来自对苯二甲酸或其酯衍生物的组分单元，还含有一定比例的来自己二酸或其酯衍生物的组分单元。要求来自己二酸或其酯衍生物组分单元，以共聚聚酯(v)中的二羧酸组分单元计，其含量为0.5-15摩尔％，较好为0.5-10摩尔％。(vi)共聚聚酯，它包括来自对苯二甲酸或其酯衍生物的二羧酸组分单元和二醇组分单元，其中二醇组分单元主要含有来自乙二醇组分单元，还含有一定比例的来自二甘醇的组分单元。要求来自二甘醇的组分单元，以共聚聚酯(vi)中的二醇组分单元计，其含量为0.5-5重量％，较好为1.0-3.0重量％。(vii)共聚聚酯，它包括来自对苯二甲酸或其酯衍生物的二羧酸组分单元和二醇组分单元，其中二醇组分单元主要含有来自乙二醇组分单元，还含有一定比例的来自新戊二醇的组分单元。要求来自新戊二醇的组分单元，以共聚聚酯(vii)中的二醇组分单元计，其含量为1-30重量％，较好为5-15重量％。(viii)共聚聚酯，它包括来自对苯二甲酸或其酯衍生物的二羧酸组分单元和二醇组分单元，其中二醇组分单元主要含有来自乙二醇组分单元，还含有一定比例的来自环己烷二甲醇的组分单元。要求来自环己烷二甲醇的组分单元，以共聚聚酯(viii)中的二醇组分单元计，其含量为1-30重量％，较好为5-15重量％。(ix)共聚聚酯，它包括二羧酸组分单元，它主要含有来自间苯二甲酸或其酯衍生物的组分单元，和任选含有一定比例的来自对苯二甲酸或其酯衍生物的组分单元，和二醇组分单元，它含有来自二羟基乙氧基酚醛树脂A的组分单元和来自乙二醇的组分单元。要求来自间苯二甲酸组分单元的含量，以共聚聚酯(ix)中二羧酸组分单元计，为20-100重量％，较好为50-98重量％。还要求来自二羟基乙氧基酚醛树脂A组分单元的含量，以共聚聚酯(ix)中二醇组分单元计，为5-90重量％，较好为10-85重量％。在共聚聚酯(ix)中，还要求存在来自至少有三个羟基的多官能团羟基化合物的组分单元，以二羧酸组分单元为100摩尔份计，其量为0.05-1.0摩尔份，较好为0.1-0.5摩尔份。在共聚聚酯(iii)-(ix)中，不是来自上述二羧酸和二醇的其它二羧酸和/或二醇的组分单元的含量应不损害共聚聚酯(iii)-(ix)的性能，例如，其含量不超过1摩尔％。其它二羧酸的例子包括邻苯二甲酸和2-甲基对苯二甲酸。其它二醇的例子包括1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、环己烷二甲醇、1，3-二(2-羟基乙氧基)苯、1，4-二(2-羟基乙氧基苯)、2，2-二(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和二(4-β-羟基乙氧基苯基)砜。本发明使用的第二种聚酯[B]中，含有少量(如不超过2摩尔％)的来自多官能团化合物的组分单元，这些多官能团化合物如1，2，4-苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基甲烷和季戊四醇。第二种聚酯[B]中，还可含有不超过2摩尔％的来自单官能团化合物的组分单元，该单官能团化合物如苯甲酰基苯甲酸、二苯基砜一羧酸、硬脂酸、甲氧基聚乙二醇和苯氧基聚乙二醇。要求第二种聚酯[B]的升温结晶温度(Tc)不低于150℃，较好为160-230℃，更好为170-220℃。采用差热扫描量热法(DSC)测定Tc，测定时，以10℃/分钟的速率加热样品。按下面的方式测定本文所述的聚酯的升温结晶温度(Tc)。从在约140℃、约5mmHg压力下干燥5小时以上的饱和聚酯树脂切片的中心部位切取约10毫克的样品薄片。样品密封在一个氮气氛的用于盛液体的铝盘中。用perkinElmerCo.生产的型号为DSC-2的差热扫描量热计进行测定，测定的条件为将样品迅速从室温加热至290℃，在此温度样品保持熔融态10分钟，然后迅速冷却至室温，之后再以10℃/分钟的速率加热，测定放热峰。将这些放热峰中最大峰处的温度取为升温结晶温度(Tc)。经在25℃，邻氯苯酚中测定，第二种聚酯[B]的特性粘度[IV]一般为0.5-1.5dl/克，较好的为0.6-1.2dl/克。由已知的普通方法可制备第二种聚酯[B]。可单独或以两种或多种这样的聚酯的共混物形式使用第二种聚酯[B]。聚酯共混物的例子包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(i)和聚萘二甲酸乙二醇酯(ii)的共混物，聚对苯二甲酸乙二醇酯和至少一种(iii)-(ix)的共聚聚酯的共混物，至少两种(iii)-(ix)的共聚聚酯的共混物。共混物中，优选使用的是聚对苯二甲酸乙二醇酯(i)与共聚聚酯(iii)的共混物和聚对苯二甲酸乙二醇酯(i)与共聚聚酯(ix)的共混物。本发明的聚酯组合物包括1-99重量％的第一种聚酯[A]，较好为1-50重量％，更好为2-25重量％，和99-1重量％的第二种聚酯[B]，较好为99-50重量％，更好为98-75重量％。当聚酯组合物含有上面范围量的第一种聚酯[A]时，组合物在成型过程中不降低热稳定性情况下显示充分改善的气体阻隔性和升温结晶速率。要求本发明的聚酯组合物的升温半结晶时间为10-400秒，较好为60-300秒。由后面描述的方法测定升温半结晶时间。采用任何方法均可以从第一种聚酯[A]和第二种聚酯[B]制备本发明的聚酯组合物。例如，用如转鼓式混合机或汉歇尔混合机直接共混第一种聚酯[A]和第二种聚酯[B]。还可以预先熔融捏合第一种聚酯[A]和第二种聚酯[B]，制备含有高浓度第一种聚酯[A]的母料，然后在母料中适当加入第二种聚酯[B]。如果需要，可在本发明的聚酯组合物中加入一般可加到聚酯中的各种添加剂，如着色剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、阻燃剂和润滑剂。这些添加剂可以与聚酯组合物预先制备成母料，然后以母料的形式加入到聚酯组合物中。本发明的聚酯组合物因为其良好的透明度和优良的气体阻隔性，可作为各种成型产品如预制品、瓶子、(拉伸)膜和片的成型材料。本发明的聚酯组合物具有高结晶速率。所以，在生产瓶子中，有可能缩短预制品颈或瓶颈的热结晶时间，从而可有效地生产具有优良机械强度和耐热性的瓶颈的瓶子。聚酯层压制品本发明的层压制品具有多层结构，它包括[I]第一树脂层，由本发明的第一种聚酯[A]或聚酯组合物形成，和[II]第二树脂层，由至少一种选自(a)第二种聚酯[B]，(b)聚酰胺和(c)聚烯烃的树脂形成。第二树脂层由至少一种选自(a)第二种聚酯[B]，(b)聚酰胺和(c)聚烯烃的树脂形成第二树脂层。下面描述每种树脂。(a)第二种聚酯[B]本发明可使用上面描述的聚酯组合物中的第二种聚酯[B]。(b)聚酰胺聚酰胺(b)的例子包括脂族聚酰胺，如尼龙6、尼龙66、尼龙10、尼龙12和尼龙46，和由芳族二羧酸与脂族二胺制备的芳族聚酰胺。其中，特别好的是尼龙6。可单独或组合使用这些聚酰胺。用普通的方法可以制备这些聚酰胺。(c)聚烯烃聚烯烃的例子包括烯烃均聚物，如聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚甲基戊烯、聚甲基丁烯，和烯烃共聚物，如丙烯/乙烯无规共聚物。其中，特别好的是聚乙烯和聚丙烯。可单独或组合使用这些聚烯烃。用普通的方法可以制备这些聚烯烃。本发明中，可由上面的树脂(a)-(c)的共混物形成第二树脂层。如果需要，第一树脂层和第二树脂层可含有一般加到树脂层中的各种添加剂，如着色剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、阻燃剂和润滑剂。本发明的聚酯层压制品中，第一树脂层和第二树脂层被层压在一起。要求以聚酯层压制品的总厚度计，第一树脂层厚度比例范围宜在5-30％，更好为5-20％，最好为5-15％，而第二树脂层厚度比例范围宜在70-95％，更好为80-95％，最好为85-95％。除了第一和第二树脂层外，本发明的聚酯层压制品可有第三层。例如，第三层可以是由包含用于形成第一树脂层的树脂和用于形成第二树脂层的树脂的组合物构成的层，或是含有如热稳定剂、耐候稳定剂、润滑剂、染料、颜料、消雾剂和抗静电剂的添加剂层，其中，在聚酯层压制品的至少一个表面上可具有这样一层，或在第一和第二树脂层间可具有这样一层作中间层；用于将第一树脂层粘合到第二树脂层的粘合层，如作为改性聚烯烃层，还可以由玻璃、金属或纸构成这一层。根据普通的方法，可用上述的树脂制备本发明的层压制品。组成本发明的层压制品的聚酯具有高结晶速率。因此，在生产瓶子中，有可能缩短预制品颈或瓶颈的热结晶时间，从而可有效地生产瓶颈具有优良机械强度和耐热性的瓶子。当本发明的层压制品为预制品或瓶子的形状时，其外层最好是第一树脂层。当本发明的层压制品为瓶子形状时，瓶体的二氧化碳透气速率不超过17.5cc·mm/m2·天·大气压，较好为15.0cc·mm/m2·天·大气压，更好为4.0cc·mm/m2·天·大气压。生产双轴向取向聚酯瓶的方法下面描述生产本发明双轴向拉伸聚酯瓶的方法。生产本发明的双轴向拉伸聚酯瓶的方法中，可从第一种聚酯[A]、聚酯组合物也可以从聚酯层压制品生产预制品，加热预制品，双轴向拉伸吹塑预制品，将制得的拉伸后瓶子保持在温度不低于100℃的模具中。用普通的成型方法如挤出成型或注射成型方法可制备预制品。由聚酯层压制品形成预制品的制备方法为，如使本发明的第一种聚酯[A]或聚酯组合物形成第一树脂层，并使用于形成第二树脂层的树脂共挤出成型形成多层管，然后在管子的一端形成瓶底，另一端形成瓶颈。还可以使上述第一层树脂或组合物和第二层的树脂共注塑，形成一个多层预制品。因此制备的预制品的外层最好是第一树脂层。第一树脂层厚度的比例范围，以预制品总厚度计，较好的在5-30％，更好的为5-20％，最好的为5-15％。第二树脂层厚度的比例范围，以预制品总厚度计，较好的在70-95％的范围，更好的为80-95％，最好的为85-95％。在生产瓶子中，由于可以高拉伸比拉伸这样的预制品，预制品的总长度可以比普通的短，或预制品的直径可以比普通的小。在上面的方法中，要求加热预制品的温度范围为70-150℃，较好的为80-140℃。可以从外部和内部(中空部分)加热预制品。可采用红外线等作为热源。最好从外部加热的同时也从中空部分进行加热。在双轴向拉伸吹塑中，以面积拉伸比(纵向拉伸比×横向拉伸比)表示，拉伸比为6-15倍，较好的为7-12倍。本发明中，还可以热定形双轴向拉伸瓶。最好是通过将取向后的瓶保持在100-240℃模温的模具中，较好的模温为110-220℃，最好为140-210℃，时间不小于1秒，较好的不小于3秒，进行热定形。借助于热定形，提高拉伸瓶的耐热性和气体阻隔性。本发明中，在双轴向拉伸吹塑前，热结晶预制品的颈，或在双轴向拉伸吹塑后，热结晶瓶颈。在100-200℃，较好在120-180℃进行预制品颈或瓶颈的热结晶。要求进行的热结晶应使预制品颈或瓶颈具有25-60％的结晶度，较好为25-50％。双轴向拉伸聚酯瓶瓶体的二氧化碳透气速率一般不超过17.5cc·mm/m2·天·大气压，较好为15.0cc·mm/m2·天·大气压，更好为4.0cc·mm/m2·天·大气压。双轴向拉伸瓶的雾度一般为1.0-20％，较好为5-15％。根据本发明的方法，很难损害瓶体的透明度，因此，可生产具有优良的透明度、气体阻隔性和耐热性的双轴向拉伸聚酯瓶。根据本发明的方法，还可以高速进行预制品颈或瓶颈的热结晶，缩短了包括颈热结晶的瓶子成型周期，因此可以高的生产率生产具有优良透明度、气体阻隔性和耐热性的双轴向拉伸聚酯瓶。发明效果本发明的新颖聚酯和聚酯组合物显示了高结晶速率，具有优良的气体阻隔性、透明度和耐热性。本发明的预制品和瓶子具有优良的气体阻隔性、透明度和耐热性。本发明的聚酯层压制品具有优良的气体阻隔性、透明度和耐热性。聚酯层压制品适用于瓶子和预制品。由本发明的新颖聚酯、聚酯组合物和聚酯层压制品制成的瓶子、片和薄膜适用于软饮料，如水、汁液、可乐和碳酸饮料的瓶子，用于调味品，如酱油、辣酱油和番茄酱的瓶子，用于酒，如葡萄酒、米酒和威示忌的瓶子，还适用于奶制品，如白脱和乳酪、肉和鱼的包装和保鲜膜，用于农药或汽油的罐和药品的包装膜。根据本发明的方法，可以高生产率生产显示优良的气体阻隔性、透明度和耐热性，其颈部具有高的机械强度和耐热性的双轴向拉伸聚酯瓶。实施例参考下面的实施例将进一步描述本发明，但应理解本发明决不受这些实施例的限制。在下面的实施例中，根据下面描述的方法测定各种性能。特性粘度将样品溶解在邻氯苯酚溶剂中，制备8克/dl的样品溶液，并在25℃测定溶液的粘度。由溶液粘度计算特性粘度。二氧化碳透气速率(气体阻隔性能)用G.L.ScienceK.K.制造的透气速率测定仪GPM-250，在23℃、60％的相对湿度下，测定二氧化碳透气速率。按下面的方式制备用于测定的薄膜。取向薄膜(2)用压机成型机，在290℃成型温度下制备0.1毫米厚的薄膜，在0℃的冷却模温度下迅速冷却薄膜，获得无定形薄膜(1)。在比形成无定形薄膜的聚酯的玻璃化温度(Tg)高15℃的温度下，在每个方向以3倍的拉伸比，同时双轴向拉伸无定形薄膜(1)，得到拉伸薄膜(2)。热定形薄膜(3)将拉伸薄膜(2)装在在一个金属架上，置于烘箱中，150℃热固化3分钟，得到热定形薄膜(3)。热定形瓶(4)用注塑机，在280℃的料筒温度、10℃的模温下，制得预制品。然后，在比预制品的聚酯的Tg高15℃的温度下，首先在纵向以3倍的拉伸比，然后在横向以3倍拉伸比双轴向拉伸吹塑预制品，生产一个瓶。瓶体在200℃热固化1分钟，获得拉伸热定形瓶(4)。切割热定形瓶体(4)，得到样品。透明度(雾度)用注塑机在料筒温度为280℃，模温为10℃的条件下，将干燥的聚合物成型为5毫米厚的正方形板。根据ASTMD1003的方法，通过测定雾度值来评价成型的正方形板的透明度。半结晶时间用PerkinElmerCo制造的差热扫描量热计(DSC)测定半结晶时间。称取10毫克干燥的聚合物，置于一个样品盘中，在290℃加热5分钟熔化样品，然后以320℃/分钟的冷却速率迅速冷却至50℃，使其静置5分钟制备无定形样品。以320℃/分钟的加热速率再次将样品加热到140℃，并保持此温度。在这一温度下样品结晶，得到时间与放热的关系曲线，由此可获得总热值。半结晶时间定义为产生1/2总热值的热量所需的时间(秒)。由于聚合物半结晶时间越短，聚合物的结晶就越有效地进行，这样提高了瓶子的生产率。根据下面描述的方法，评价通过生产热定形瓶子(4)的方法所获瓶子的耐热性和外观。耐热性将按上面方法获得的内容积为1.5升的双轴向拉伸瓶子，在40℃和90％的湿度条件下静置1周。在瓶子中充入90℃的水，保持10分钟。测定充入热水前后的瓶子内容积。由测定的内容积，按下面公式计算收缩度(％)。A充入热水前的内容积B充入热水后的内容积根据下面的标准，由收缩度评价耐热性。AA0≤收缩度(％)＜0.5BB0.5≤收缩度(％)瓶子外观从离瓶底83毫米的位置测定上面获得的有1.5升内容积的双轴向拉伸瓶的侧面的雾度。根据下面的标准，由雾度(％)评价瓶子的外观。AA0≤雾度(％)＜5BB5≤雾度(％)实施例1根据普通的方法，用166重量份对苯二甲酸(a-1)作为二羧酸组分(a)，68重量份乙二醇(b-1)和1.9重量份平均分子量为1,000的聚1，4-丁二醇(b-2)作为二醇组分(b)，制备特性粘度[IV]为0.775dl/克的聚酯。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表1。实施例2按与实施例1相同的方式获得特性粘度[IV]为0.780dl/克的聚酯，不同之处为用平均分子量为2,000的聚1，4-丁二醇(b-3)代替平均分子量为1,000的聚1，4-丁二醇(b-2)。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表1。实施例3按与实施例1相同的方式获得特性粘度[IV]为0.778dl/克的聚酯，不同之处为用平均分子量为2,900的聚1，4-丁二醇(b-4)代替平均分子量为1,000的聚1，4-丁二醇(b-2)。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表1。比较例1用166重量份对苯二甲酸(a-1)作为二羧酸组分(a)，68重量份乙二醇(b-1)作为二醇组分(b)，制备特性粘度[IV]为0.775dl/克的聚酯。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表1。比较例2用166重量份对苯二甲酸(a-1)作为二羧酸组分(a)，68重量份乙二醇(b-1)和8.5重量份平均分子量为1,000的聚1，4-丁二醇(b-2)作为二醇组分(b)，制备特性粘度[IV]为0.776dl/克的聚酯。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表1。表1(I)</tables>表1(II)实施例4用148重量份对苯二甲酸(a-1)和16重量份间苯二甲酸(a-2)作为二羧酸组分(a)，68重量份乙二醇(b-1)和1.9重量份平均分子量为1,000的聚1，4-丁二醇(b-2)作为二醇组分(b)，制备特性粘度[IV]为0.775dl/克的聚酯。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表2。实施例5按与实施例4相同的方式制备特性粘度[IV]为0.780dl/克的聚酯，不同之处为以平均分子量为2000的聚1，4-丁二醇(b-3)代替平均分子量为1000的1，4-丁二醇(b-2)。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表2。实施例6按与实施例4相同的方式制备特性粘度[IV]为0.778dl/克的聚酯，不同之处为以平均分子量为2900的聚1，4-丁二醇(b-4)代替平均分子量为1000的1，4-丁二醇(b-2)。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表2。实施例7用158重量份对苯二甲酸(a-1)和8重量份间苯二甲酸(a-2)作为二羧酸组分(a)，68重量份乙二醇(b-1)和1.9重量份平均分子量为1,000的聚1，4-丁二醇(b-2)作为二醇组分(b)，制备特性粘度[IV]为0.775dl/克的聚酯。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表2。比较例3用133重量份对苯二甲酸(a-1)和33重量份间苯二甲酸(a-2)作为二羧酸组分(a)，68重量份乙二醇(b-1)和1.9重量份平均分子量为1,000的聚1，4-丁二醇(b-2)作为二醇组分(b)，制备特性粘度[IV]为0.775dl/克的聚酯。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表2。表2(I)表2(II)实施例8用198重量份萘二羧酸(a-3)和16重量份间苯二甲酸(a-2)作为二羧酸组分(a)，68重量份乙二醇(b-1)和1.9重量份平均分子量为1,000的聚1，4-丁二醇(b-2)作为二醇组分(b)，制备特性粘度[IV]为0.643dl/克的聚酯[A-1]。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表3。实施例9按与实施例8相同的方式制备特性粘度[IV]为0.648dl/克的聚酯[A-2]，不同之处为以平均分子量为2000的聚1，4-丁二醇(b-3)代替平均分子量为1000的聚1，4-丁二醇(b-2)。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表3。实施例10按与实施例8相同的方式制备特性粘度[IV]为0.648dl/克的聚酯，不同之处为以平均分子量为2900的聚1，4-丁二醇(b-4)代替平均分子量为1000的聚1，4-丁二醇(b-2)。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表3。实施例11用206重量份萘二羧酸(a-3)和8重量份间苯二甲酸(a-2)作为二羧酸组分(a)，68重量份乙二醇(b-1)和1.9重量份平均分子量为1,000的聚1，4-丁二醇(b-2)作为二醇组分(b)，制备特性粘度[IV]为0.622dl/克的聚酯[A-3]。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表3。实施例12用214重量份萘二羧酸(a-3)作为二羧酸组分(a)，68重量份乙二醇(b-1)和1.9重量份平均分子量为1,000的聚1，4-丁二醇(b-2)作为二醇组分(b)，制备特性粘度[IV]为0.613dl/克的聚酯[A-4]。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表3。比较例4用214重量份萘二羧酸(a-3)作为二羧酸组分(a)，68重量份乙二醇(b-1)和8.5重量份平均分子量为1,000的聚1，4-丁二醇(b-2)作为二醇组分(b)，制备特性粘度[IV]为0.673dl/克的聚酯。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表3。比较例5用214重量份萘二羧酸(a-3)作为二羧酸组分(a)，68重量份乙二醇(b-1)作为二醇组分(b)，制备特性粘度[IV]为0.619dl/克的聚酯。按前面所述的方法，测定聚酯的雾度、Tg、半结晶时间和二氧化碳透气速率。结果列于表3。表3(I)<p>表3(II)实施例13以实施例8的聚酯[A-1]作为第一种聚酯与第二种聚酯[B-1](聚对苯二甲酸乙二醇酯，二甘醇含量1.95重量％，特性粘度[IV]0.835dl/克)按[A-1]∶[B-1]为5∶95重量比用于制备聚酯组合物。按上面所述的方式，熔融并注塑聚酯组合物成正方形板、薄膜和瓶子。然后按前面所述的方式测定评价雾度、半结晶时间、二氧化碳透气速率、耐热性和瓶子的外观。结果列于表4。实施例14按与实施例13相同的方式制备聚酯组合物，不同之处为[A-1]∶[B-1]的重量比改为10∶90。然后按前面所述的方式评价各种性能。结果列于表4。实施例15按与实施例13相同的方式制备聚酯组合物，不同之处为[A-1]∶[B-1]的重量比改为15∶85。然后按前面所述的方式评价各种性能。结果列于表4。实施例16按与实施例13相同的方式制备聚酯组合物，不同之处为用实施例9的聚酯[A-2]代替聚酯[A-1]。然后按前面所述的方式评价各种性能。结果列于表4。实施例17按与实施例13相同的方式制备聚酯组合物，不同之处用聚酯[A-2]代替聚酯[A-1]，并且[A-2]∶[B-1]的重量比为10∶90。然后按前面所述的方式评价各种性能。结果列于表4。实施例18按与实施例13相同的方式制备聚酯组合物，不同之处用聚酯[A-2]代替聚酯[A-1]，并且[A-2]∶[B-1]的重量比为15∶85。然后按前面所述的方式评价各种性能。结果列于表4。实施例19按与实施例13相同的方式制备聚酯组合物，不同之处用实施例11的聚酯[A-3]代替聚酯[A-1]。然后按前面所述的方式评价各种性能。结果列于表4。实施例20按与实施例13相同的方式制备聚酯组合物，不同之处用聚酯[A-3]代替聚酯[A-1]，并且[A-3]∶[B-1]的重量比为10∶90。然后按前面所述的方式评价各种性能。结果列于表4。实施例21按与实施例13相同的方式制备聚酯组合物，不同之处用实施例12的聚酯[A-4]代替聚酯[A-1]，并且[A-4]∶[B-1]的重量比为10∶90。然后按前面所述的方式评价各种性能。结果列于表4。比较例6按上面所述的方法熔融和注塑第二种聚酯[B-1]成正方形板、薄膜和瓶子。然后按前面所述的方式评价雾度、半结晶时间、二氧化碳透气速率、耐热性和瓶子的外观。结果列于表4。比较例7按与实施例13相同的方式制备聚酯组合物，不同之处用第二种聚酯[B-2](聚对苯二甲酸乙二醇酯，二甘醇含量1.33重量％，特性粘度[IV]0.775dl/克)代替聚酯[A-1]，并且[B-2]∶[B-1]的重量为20∶80。然后按前面所述的方式评价各种性能。结果列于表4。表4实施例22用挤出成型机在料筒温度为280℃下，熔化用于形成第一树脂层的聚酯[A-1]和用于形成第二树脂层的聚酯[B-1](聚对苯二甲酸乙二醇酯，二甘醇含量1.95重量％，特性粘度[IV]0.835dl/克)，将这些聚酯送入两层定型模，制备由作为外层的[A-1]层(厚度；0.6毫米)和作为内层的[B-1]层(厚度5.4毫米)组成的两层结构的管(总壁厚6毫米)。冷却水温度为50℃。管子外径为22毫米。切割制得的管子。加热熔融切割的管子的一端，以形成瓶底，加热熔融另一端以形成瓶颈。这样，获得总长度为70毫米，重量为23克的预制品。在100-130℃加热预制品，并用双轴向拉伸吹塑机在25公斤/厘米2的吹塑压力下，首先在纵向以3倍的拉伸比、再在横向以3倍拉伸比双轴向拉伸吹塑预制品，制成瓶子。使瓶体在150℃热成形1分钟。按前面所述的方式，评价瓶子的半结晶时间、二氧化碳透气速率、耐热性和外观。结果列于表5。实施例23按与实施例22相同的方式制备瓶子，不同之处为制备的预制品，其[A-1]层厚0.9毫米，[B-1]层厚5.1毫米。按前面所述的方式评价瓶子。结果列于表5。实施例24按与实施例22相同的方式制备瓶子，不同之处为用聚酯[A-2]代替聚酯[A-1]。按前面所述的方式评价瓶子。结果列于表5。实施例25按与实施例22相同的方式制备瓶子，不同之处为用聚酯[A-2]代替聚酯[A-1]，预制品的[A-2]层厚0.9毫米，[B-1]层厚5.1毫米。按前面所述的方式评价瓶子。结果列于表5。实施例26按与实施例22相同的方式制备瓶子，不同之处为用聚酯[A-3]代替聚酯[A-1]。按前面所述的方式评价瓶子。结果列于表5。实施例27按与实施例22相同的方式制备瓶子，不同之处为用聚酯[A-3]代替聚酯[A-1]，预制品的[A-3]层厚0.9毫米，[B-1]层厚5.1毫米。按前面所述的方式评价瓶子。结果列于表5。实施例28按与实施例22相同的方式制备瓶子，不同之处为用聚酯[A-4]代替聚酯[A-1]。按前面所述的方式评价瓶子。结果列于表5。实施例29按与实施例22相同的方式制备瓶子，不同之处为用聚酯[A-4]代替聚酯[A-1]，预制品的[A-4]层厚0.9毫米，[B-1]层厚5.1毫米。按前面所述的方式评价瓶子。结果列于表5。比较例8按与实施例22相同的方式制备瓶子，不同之处为仅用聚酯[B-1]，而不用聚酯[A-1]制备预制品，[B-1]层厚6毫米。按前面所述的方式评价瓶子。结果列于表5。表5</tables>权利要求1.一种聚酯，它包括来自至少一个选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸的二羧酸组分单元，和来自包括乙二醇和有2-10个碳原子亚烷基链的聚亚烷基二醇的二醇组分单元，其特征在于来自聚亚烷基二醇的组分单元的比例范围为二醇组分单元重量的0.001-10％。2.如权利要求1所述的聚酯，其特征还在于所述二羧酸组分单元来自主要含对苯二甲酸的二羧酸组分单元。3.如权利要求1所述的聚酯，其特征还在于所述二羧酸组分单元主要含有来自对苯二甲酸和间苯二甲酸的二羧酸组分单元，且来自间苯二甲酸组分单元的比例范围为二羧酸组分单元重量的1-15％。4.如权利要求1所述的聚酯，其特征还在于所述二羧酸组分单元主要含有来自萘二羧酸和间苯二甲酸的二羧酸组分单元，且来自萘二羧酸组分单元的比例范围为二羧酸组分单元重量的100-55％。5.如权利要求1-4中任一权利要求所述的聚酯，其特征还在于所述聚亚烷基二醇的聚合度(n)为5-50。6.如权利要求1-5中任一权利要求所述的聚酯，其特征还在于所述的聚亚烷基二醇是聚1，4-丁二醇。7.一种由权利要求1-6中任一权利要求所述的聚酯形成的预制品。8.一种双轴向拉伸瓶，它包括权利要求1-6中任一权利要求所述的聚酯。9.如权利要求8所述的双轴向拉伸瓶，其特征还在于所述瓶体的二氧化碳透气速率不超过17.5cc·mm/m2·天·大气压。10.如权利要求8所述的双轴向拉伸瓶，其特征还在于所述瓶体的二氧化碳透气速率不超过15.0cc·mm/m2·天·大气压。11.如权利要求8所述的双轴向拉伸瓶，其特征还在于所述瓶体的二氧化碳透气速率不超过4.0cc·mm/m2·天·大气压。12.一种聚酯组合物，它包括[A]1-99重量％的按权利要求1-6中任一权利要求定义的聚酯，作为第一种聚酯，和[B]1-99重量％的第二种聚酯，所述第二种聚酯包括来自至少一个选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸的二羧酸组分单元，和来自包括乙二醇的二醇组分单元，其特征在于来自聚亚烷基二醇的组分单元比例应小于二醇组分单元重量的0.001％。13.一种具有多层结构的聚酯层压制品，它包括[I]由权利要求1-6中任一权利要求定义的聚酯或权利要求12定义的聚酯组合物形成的第一层树脂层，和[II]由至少一种选自(a)第二种聚酯[B]，(b)聚酰胺和(c)聚烯烃的树脂形成的第二树脂层，所述第二种聚酯[B]包括来自至少一个选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸的二羧酸组分单元，和来自包括乙二醇的二醇组分单元，其特征在于来自聚亚烷基二醇的组分单元比例应小于二醇组分单元重量的0.001％。14.如权利要求13所述的聚酯层压制品，其特征还在于它为预制品形式。15.如权利要求13所述的聚酯层压制品，其特征还在于它为瓶子的形式。16.如权利要求15所述的聚酯层压制品，其特征还在于瓶体的二氧化碳透气速率不超过17.5cc·mm/m2·天·大气压。17.如权利要求15所述的聚酯层压制品，其特征还在于瓶体的二氧化碳透气速率不超过15.0cc·mm/m2·天·大气压。18.如权利要求15所述的聚酯层压制品，其特征还在于瓶体的二氧化碳透气速率不超过4.0cc·mm/m2·天·大气压。19.一种生产双轴向拉伸聚酯瓶的方法，它包括以下步骤，从权利要求1-6中任一权利要求定义的聚酯，权利要求12定义的聚酯组合物或权利要求13定义的聚酯层压制品生产预制品，加热预制品，双轴向拉伸吹塑预制品，制得拉伸瓶，将拉伸后的瓶保持在不低于100℃的模具中。20.如权利要求19所述的生产双轴向拉伸聚酯瓶的方法，其特征还在于在双轴向拉伸吹塑前，热结晶预制品的颈。21.如权利要求19所述的生产双轴向取向聚酯瓶的方法，其特征还在于在双轴向拉伸吹塑后，热结晶瓶颈。22.如权利要求19-21中任一权利要求所述的生产双轴向拉伸聚酯瓶的方法，其特征还在于制得的瓶体的二氧化碳透气速率不超过17.5cc·mm/m2·天·大气压。23.如权利要求19-21中任一权利要求所述的生产双轴向拉伸聚酯瓶的方法，其特征还在于制得的瓶体的二氧化碳透气速率不超过15.0cc·mm/m2·天·大气压。24.如权利要求19-21中任一权利要求所述的生产双轴向拉伸聚酯瓶的方法，其特征还在于制得的瓶体的二氧化碳透气速率不超过4.0cc·mm/m2·天·大气压。全文摘要新颖聚酯[A]包括来自至少一个选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸的二羧酸组分单元,和来自包括乙二醇和有2—10个碳原子亚烷基链的聚亚烷基二醇的二醇组分单元,其中来自聚亚烷基二醇的组分单元比例为二醇组分单元的0.001—10重量%。[A]有极佳的结晶速率、可单独或与另一聚酯[B]和/或其它聚合物一起作组合物,生产具有优良气体阻隔性、透明度和耐热性的成型产品。并公开本发明的层压制品结构和生产双轴拉伸聚酯瓶的方法。文档编号C08L67/02GK1177968SQ97190037公开日1998年4月1日申请日期1997年2月18日优先权日1997年2月18日发明者中町浩司,神谷昌宏,平冈章二申请人:三井石油化学工业株式会社